鱼腥藻毒素类似物的合成研究

托品酮为原料经过八步和十步反应合成了一类新的双环生物碱, 3-甲氧羰基-4-甲基-9-氮杂双环[4.2.1]壬-3-烯和3-乙酰基-4-甲基-9-氮杂双环[4.2.1]壬-3-烯。合成的关键步骤是环烯醇磷酸酯与二甲基铜锂的加成-消除反应, 在低温下可以达到高的选择性, 脱N-甲基反应采用氯甲酸2, 2, 2-三氯乙基酯在温和条件下进行。     

(1R,6R)-(+)-鱼腥藻毒素的合成

鱼腥藻毒素(Anatoxin-a)是自兰藻类水华鱼腥藻(Anabaena flos-aquae)中分离的一种氮杂双环胺类生物碱,其化学结构及绝对构型经X光晶体衍射法测定分析为:(1R,6R)(+)-2-乙酰基-9-氮双环[4.2.1]壬-2-烯,简称为AnTX-a。     

钩吻生物碱的研究——Ⅰ.钩吻素己的结构

从国产钩吻(Gelsemium elegans Benth)中分得两种新生物碱,分别定名为钩吻素己(gelsenicine)和钩吻素庚(gelsenidine).钩吻素己的结构经测定证明为此外还获得六种已知生物碱:钩吻素子、卯,甲、丁,戊和N₁-甲氧基钩吻素甲,后者首次从国产钩吻中获得.钩吻素丁的分子式修正为C₂₁H₂₄N₂O₃,m. p.252～254℃(分解).用小鼠腹腔注射测定各生物碱的毒性,结果表明钩吻素已是迄今为止国产钩吻中毒性最大的生物碱,LD₅₀=18μg/kg.