镓改性ZSM-5沸石中镓活性中心的形成与表征

采用脉冲微反体系研究了经不同程度还原和不同镓含量的GaZSM-5沸石的芳构化性能与吡啶吸附红外光谱特征谱带吸收度的关联，证实了1458 cm~(-1)吸收带的用于表征与Ga物种有关的活性中心，并研究了沸石的硅铝比对Ga中心形成和Ga的价态对芳构化性能的影响。结果表明，对Ga含量相同的样品来说，硅铝比愈低，起始Ga中心生成量愈多，高价态与低价态的Ga中心对丙烷芳构化反应都有促进作用。     

ZSM-5沸石上Brnsted酸的红外光谱测定法及改性ZSM-5沸石的表面酸性研究

研究各种 ZSM-5沸石样品的红外光谱发现:在1875和2000cm~(-1)附近有两个强红外吸收谱带,两个谱带吸光度的比值是个特征值。本文提出了以2000cm~(-1)谱带为“内标”,用相对吸光度的办法处理 ZSM-5沸石的红外光谱,测定了各种改性ZSM-5 样品的 Br(?)nsted 酸,并同电位滴定法所测得的 Br(?)nsted 酸浓度和异丙苯裂解活性分别关联,都有较好的对应关系。文中以实验为依据讨论了1875和2000cm~(-1)谱带的归属,并根据 Beer-Lambert 定律,推导出了相对吸光度与浓度的关系,从而确立了 ZSM-5沸石上红外光谱定量处理方法的理论基础。     

镧氢Y型分子筛的催化裂化活性、水热稳定性与活性中心特征的研究

研究了LaHY分子筛体系在不同热处理、水热处理条件下,La的交换度对异丙苯裂解活性、水热稳定性和表面酸性的影响。结果表明,La有抑制分子筛骨架脱铝和结构崩塌的作用。La交换度对LaHY活性、稳定性的影响与处理条件的苛刻程度有关。在较缓和的条件下,La交换度在25～70％范围内,催化活性没有明显的改变,当超过80％后,活性显著下降。经高温水热处理后,催化活性在75～90％La交换度附近有最高值。应用吡啶吸附红外光谱法鉴定表面酸的类型,发现540℃热处理后质子酸与非质子酸中心都存在。当La交换度达80％后,出现吡啶与La离子吸附络合物的吸收带。异丙苯裂解的活性中心与H_0≤-5.6的酸中心有密切关系。差热分析和X光衍射测定骨架外阳离子位置表明,La优先占据分子筛β笼的位置,形成稳定的配位络合物。讨论了La极化水产生酸性羟基的机理和La对分子筛的稳定作用。     

镧离子在Y型分子筛中的定位和移动性的红外光谱研究

利用镧离子与吡啶互相作用在红外光谱中出现的1445cm~(-1)特征吸收带,考察了镧离子在LaHY分子筛中随着交换度增加时的定位状况。在同样的活化和真空脱气的条件下,低镧交换度的LaHY,其镧离子定位在小笼中;当镧交换度超过69％以后,镧离子出现在大笼中。La(98)HY的X光衍射结果与红外光谱测定的结果一致。改变真空脱气温度时,发现镧离子在Y型分子筛中移动。在室温下交换而定位在大笼中的水合镧离子,随着脱气温度的提高,逐渐转移到小笼中。高交换度的LaHY,在更高的脱气温度下,一部分镧离子又回到大笼中;再经吸水和脱水,镧离子又可返回小笼中。这说明镧离子在Y型分子筛中是可移动的,而且其移动性与脱水过程有关。     

改性Y分子筛的酸碱性能及吸附性能的研究

吡啶、吡咯、苯、甲苯、乙苯作为探针分子，在Li＋, Na＋, K＋, Cs＋改性的Y型分子筛上进行吸附，用TPD及IR方法系统地研究了不同碱金属离子改性的Y型分子筛的酸碱性能和吸附性能的变化. 结果表明，按Li、Na、K、Cs的顺序, 随着碱金属离子半径的增大, 其L酸酸强度依次减弱，L碱的强度逐渐增强.由于改性Y型分子筛所含碱金属离子的不同，其对芳烃的吸附的强弱及吸附量的大小亦不同.随着骨架外的阳离子的半径逐渐增大，碱的强度逐渐增强，与芳烃的作用愈强烈，导致TPD脱附峰温增高及芳烃和侧链上的C－H伸缩振动谱带向低波数位移愈多.由于位阻的原因，对含同一种碱金属离子的分子筛来说，随着芳烃侧链C数的增加，芳烃的吸附量逐渐减小.     

Меншуткин反应的研究——Ⅲ.喹啉-碘甲烷、碘乙烷和碘正丙烷在硝基苯和正丙醇中的反应动力学

1.碘甲烷、碘乙烷、碘正丙烷在硝基苯中与喹啉反应的活化能分别为14.4,16.1和17.9千卡/克分子。在正丙醇中反应的活化能分别为19.9,25.4和24.9千卡/克分子。2.碘代烷中烷基诱导效应指数与反应速率常数对数值之间的关系,在硝基苯和正丙醇作溶剂时是两条斜率不同的直线。     

NaBr/KY催化剂在甲苯氧化甲基化反应中的稳定性

考察了NaBr/KY催化剂的甲苯氧化甲基化(OMT)反应的稳定性，经过50 h的OMT反应结果表明，在反应初期，甲苯转化率、总C8选择性均有不同程度的下降，之后趋于稳定.在总C8产物中，苯乙烯的选择性随着反应的进行呈下降趋势，而乙苯的选择性与苯乙烯相比呈相反的变化趋势.此外，利用XRD、骨架IR、XPS对反应前后的催化剂结构进行了研究，发现催化剂经过50 h的OMT反应，分子筛的结构遭到了部分破坏，但其基本骨架仍保留.     

新型高硅Y(NHSY)沸石的研究:Ⅱ.NHSY沸石的结构特点

用ＩＲ，ＸＰＳ，ＴＥＭ，低温氮吸附和化学分析等手段表征了ＮＨＳＹ沸石的结构特点，结果表明，ＮＨＳＹ具有Ａｌ分布均匀，骨架Ａｌ空位少、含非骨架Ａｌ少而适量和二次孔体系发达等显著特点，这些特点使ＮＨＳＹ具有很好的结构稳定性和很高的催化活性及选择性。     

水热处理USY二次孔形成规律研究

研究了氧化钠含量不同Y型分子筛水热处理形成二次孔的规律.结果表明，NH4NaY升温至650 ℃,分子筛处于介稳态，其比表面积、孔容等均显著低于NaY.红外研究未发现脱铝及其他物种生成,通入水蒸气后,有脱铝过程发生，但其比表面积、孔容等大幅增加,总孔容也大于NaY；进一步处理上述参数又有降低.这种变化被归结为升温形成的具有强电子亲和势的质子在高温下和骨架氧发生强相互作用,造成骨架扭曲、松弛或断裂,而有Na＋存在的方钠石笼则保持相对稳定.在高温水热合成条件下,可能以稳定的方钠石笼为单位进行结构重排,骨架脱铝形成的非骨架铝和无定形氧化硅物种的存在,抑制了分子筛按照原始NaY的结构愈合,只能形成具有破损方钠石笼（缺陷）的八面沸石结构,这可能是二次孔形成的原因.     

超稳Y沸石的红外光谱

超稳Y沸石由于其骨架结构具有很高的热稳定性、水热稳定性、化学稳定性而引起了人们的重视。它作为催化剂的一个重要组分(或催化剂载体)已用于催化裂化和催化加氢裂化。许多作者研究过超稳Y沸石的红外光谱。Ward比较了HY沸石和超稳Y沸石羟基伸振区的红外光谱,Jacobs和Uytterhoeven研究了深层焙烧NH_4Y产物的红外光谱,Scherzer和Bass详细研究了超稳Y沸石羟基伸振区和骨架振动区的红外光谱以及阳离子交换超稳Y沸石的红外光谱。