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1.
采用UHF及UMP_2方法,对~1Σ~+Ni─CO分子簇的成键机制进行了从头算研究。计算表明,在σ空间,Ni~1S(d~(10))导出态的主要成键特征是CO5σ→Ni4s的授键作用;而Ni~1D(d~9s~1)导出态的主要特征是4sp_σ极化。在~1Σ~+Ni─CO分子簇中总的成键机制是:d~(10)导出态中π反馈作用大于σ授键作用;而d~9s~1导出态中σ授键作用强于π反馈作用。由于接受配键机制一定伴随着轨道之间的重叠,因而为了给出合理的M─L作用分析,进行补偿计算是重要的。 相似文献
2.
电子云分布的球形对称性对核外电子构型的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
原子核外电子排布,通常可按Pauli原理、能量最低原理、Hund规则以及n+0.7l经验规则所得能级顺序依次填充。但在周期表中,可以看到从第四周期开始出现了许多“不规则”排布。此外,从本文计算结果也可看出,许多原子的实际电子构型,并非总能量最低。实际上,原子作为一个微观体系,核的尺度与原子体系相比,完全可忽略,其核电荷产生的势场可近似为球形对称。若核外与之平衡的电荷分布球形对称性越高,整个体系的势场对称性 相似文献
3.
4.
用从头算研究了d空穴位置不同对Ni—CO成键机制的影响。结果表明,Ni—CO键中σ/π接受作用的相对强弱,取决于Ni—CO簇所处的能态。σ空间电子云较π空间电子云弥散,因而Ni—CO簇的稳定性与σ空间电子云的排斥密切相关。随着Ni4pσ轨道上电子占据数的增加,Ni—CO稳定性减弱。比较了分子簇Ni—CO与NiCO分子及CO/Ni化学吸附体系之间的性质。 相似文献
5.
水溶性金属卟啉肿瘤靶向磁共振成像造影剂的研究 总被引:5,自引:0,他引:5
利用显微荧光-阿达玛变换三维图像分析研究了Cu-TSPP,Mn-TSPP,Cu-TMAP,Mn-TMAP4种水溶性金属卟啉人细胞间质进入肿瘤细胞内的富集过程,对金属卟啉的自旋-晶格驰豫性能(R1)的天空结果表明,Mn(Ⅱ)卟啉配合物的R1、值结Gd-DTPA提高1.5-2倍。 相似文献
6.
纳米尺寸团簇NinZrn(n=3~5)的几何结构与成键规律研究 总被引:3,自引:0,他引:3
根据化学键理论与拓扑原理,设计了团簇NinZrn(n=3-5)的可能几何构型,并用从头算方法进行构型优化,结果表明,由NiZr组成的团簇原子间的Zr-Zr和Zr-Ni键明显较强,而Ni-Ni的成键较弱,并发与NinZrn(n=3-5)团簇电子性质与有机烯烃分子等瓣相似,原子之间的成键按照强弱相间的规则分布。 相似文献
7.
应用最近发展的价键组态相互作用(VBCI)方法计算了SN2反应X-l+CH3Xr→XlCH3+X-r(Xl=Xr=F, Cl, Br, I)的反应能垒和价键相关参数. 计算结果表明, VBCI能垒与采用分子轨道理论的CCSD(T)方法计算的能垒相一致. 讨论了SN2反应的反应参数. 相似文献
8.
9.
10.
Density functional theory and ab initio calculations have been used to determine structures and stabilities of the protonated aromatics species AH^+ and AH2^2+ (A=pyrrole, furan). Possible mechanisms and relative energetics for protonation of pyrrole and furan by H3O^+ and AH^+ in the gas phase have been explored. Calculations show that the Cα-protonated species was the most stable structure for AH^+, and the protonated AH^+ might accommodate the second proton to yield AH2^2+ if the free proton was available. The gas-phase H3O^+ could protonate pyrrole and furan with significant exothermiCity and almost without barrier. The proton transfer from AH4^+ to pyrrole and furan has a barrier ranging from 33.5 to 39.3 kJ/mol in the gas phase. 相似文献