壳聚糖及其L-脯氨酸衍生物催化的不对称Henry反应

报道了壳聚糖负载L-脯氨酸化合物可以作为一种非均相有机催化剂在多种介质中有效催化多种底物的不对称Henry反应.该催化剂在水及水溶胶束中表现出了比在有机溶剂中更高的催化活性.实验中还意外发现壳聚糖本身对Henry反应也表现出了一定的催化活性,并详细研究了不同条件下壳聚糖的催化性能.同壳聚糖负载L-脯氨酸化合物一样,壳聚糖本身在水和水溶胶束中表现出了比有机溶剂中更高的催化活性,在Span-40水溶胶束中得到了99%的产率和1∶2.2的非对映选择性.     

壳聚糖负载L-脯氨酸对水中不对称Aldol反应的催化性能

以壳聚糖为载体制备了负载型L-脯氨酸不对称催化剂;将合成产物用于催化丙酮与取代苯甲醛在水中的直接不对称Aldol反应,考察了其催化性能.结果表明,与在有机溶剂中的L-脯氨酸催化剂相比,在水相中的壳聚糖负载L-脯氨酸催化剂表现出更好的催化活性;就间硝基苯甲醛与丙酮在水中的不对称Aldol反应而言,壳聚糖负载L-脯氨酸催化下的产率和ee值分别达95%和48%.此外,壳聚糖负载L-脯氨酸催化剂在水中具有很好的重复使用性能,重复使用10次后相应的产率和ee值分别为88%和68%.