应用晶体结构数据进行化学反应途径研究 Ⅰ. 五配位钼化合物Mo(L)5的动态立体化学

The principle of structure correlation is applied to 28 crystal structures which contain 44 different five-coordinate molybdenum fragments. The data derived map the reaction pathway for a bimolecular ligand substitution reaction at tetrahedral molybdenum centers. The dihedral-angle method from Muetterties and Guggenberger is employed in order to describe the interconversion between the trigonal bipyramidal (TBP) and the square pyramidal (SQP) conformations via the Berry pseudorotation mechanism in the system of Mo(L)_5 complexes. This structure correlation method provides a convincing mapping of the Berry pathway in this paper.     

钼氧原子簇化学进展

本文扼要介绍钼氧原子簇化合物的发展历史和现状、合成铝氧原子簇化合物的各种途径,并分类详细地介绍了各种典型类型的钼氧原子簇化合物的立体结构特征,展示了对该类化合物研究的新趋势和在化学工业中应用的广阔前景.     

原子簇化合物[Et4N]2[Mo2O2S2(S2)(S4)]的合成和结构

目前,Mo-S化合物的化学,特别是以多硫基为配体的铟硫化合物的化学是一个活跃的研究领域。这里我们报道含S₂^2-、S₄^2-两种多硫基的二核钼原子簇化合物〔Et₄N〕₂〔Mo₂O₂(S₂)(S₄)(u₃-S)₂]的合成和单晶结构。     

应用晶体结构数据进行化学反应途径研究 Ⅰ五配位钼化合物Mo(L)_5的动态立体化学

在国内首次采用结构相关法分析了28个晶体结构中所含44个Mo(L)_5片断。分子几何的定义见图1.五配位的化合物包括两个构型:三方双锥体(TBP)和四方单锥体(SQP)多面体中面间交角(二面角δ_(ij))的定义如图2.配位原子编号的优先次序为L_1和L_5间含有最大键角θ_(15),且d_5>d_1(d_i为键长增量,为晶体结构中实际测得的键长减去标准键长而得,标准键长的数值取自文献),L_2和L_4含有次大的键角θ_(24),另一个则标为L_3.