The Regulation Effect of Phosphoryl Group on Amino Acid Side Chain

The amino acids' side chains act as the relay device to modulate the chemical reactivity of the N-phosphoryl amino acids. The N-dialkyl phosphoryl cysteine is stable, but the N-dialkyl phosphoryl serine or threoine was converted into many kinds of products at 40℃. The N-dialkyl phosphoryl gltamic acid is a stable compound, while the N-dislkyl phosphoryl aspartic acid was transferred into the peptides, esters and the phosphoryl ester-exchanged products under mild conditions. The N-dialkyl phosphoryl histidine has the similar reactivity through the co-participation of the side chain, carboxyl and phosphoryl groups. A hexacoordinate phosphorus was proposed to account for this differentiation and promotion effect.     

能量色散型X射线荧光光谱法测定聚合物材料中镉和铅含量

提出了能量色散型X射线荧光光谱测定聚合物材料中镉和铅的测试分析方法及制样技巧。按照仪器分析条件测定同时含有镉和铅的6块不同浓度级别的标准物质来建立校准工作曲线,其线性范围分别在250ug·g-1、1100ug·g-1以内。镉和铅的方法检出限依次为4.7ug·g-1、4.1ug·g-1。该方法应用于测定欧洲标准物质ERM-EC680和ERM-EC681k,其镉和铅的实际测定值与标准物质证书的标称值相符,测定实际样品中的镉和铅的回收率介于90~110%。该方法测定标准物质和实际样品中镉和铅的精密度均小于10%。     

磷酰基与氨基酸侧链的相互作用

氨基酸侧链的差异能导致N-磷酰氨基酸细微结构差异的放大,如N-磷酰半胱氨酸非常稳定,而与之类似的N-磷酰丝氨酸在常温下则极易发生磷酰基的分子内N→O转移。N-磷酰谷氨酸很稳定,而N-磷酰天冬氨酸却异常活泼。N-磷酰组氨酸的分子间N→O转移需要几个基团的协同作用。这种氨基酸侧链的调控作用有赖于磷酰基的存在和有效参与,六配位磷的存在是上述各过程发生的关键。     

微波合成水杨酸异丙酯

研究了微波合成水杨酸异丙酯的工艺，与常规方法相对比，发现利用微波合成 水杨酸异丙酯具有反应速度快、转化率高、杂质含量小、后处理简单、无三废排放 等优点。     

2H-吡咯的简易合成方法:金催化与路易斯酸催化的组合应用

报道了利用金催化与铜催化相结合合成5-氨基-2H-吡咯的方法. 首先通过均相金催化异恶唑与炔酰胺反应生成α-亚胺金卡宾中间体, 再经[3+2]环加成反应合成并分离出5-氨基-3H-吡咯, 然后通过铜催化的去酰基化和基团迁移反应来实现3H-吡咯向2H-吡咯的转化. 该方法不但操作简单、反应条件温和、官能团兼容性良好, 而且还能进行克量级放大. 这项研究为合成具有重要生物活性的5-氨基-2H-吡咯化合物提供了广谱实用的合成方法.     

微波作用下"氨基酸-磷酸盐"的成肽反应--生命起源的最可能途径的探索

研究了氨基酸与磷酸二氢钠在微波作用下的成肽反应, 结果显示在较短时间里可获得二肽到八肽以及环肽.同时伴有磷酸氢盐分子间缩合形成多聚磷酸盐的反应.在微波作用下, 温度200℃反应2 h后磷酸盐的聚合度可达到99%(其中焦磷酸盐64%, 三偏磷酸盐35%).在反应产物的ESI-MS中还检测到了磷酸盐与甘氨酸分子间脱水生成的混酐中间体.三偏磷酸盐与氨基酸在水体系中也有成肽反应, 在室温下缬氨酸成肽的转化率达到46%.发现并证实了在微波作用下"氨基酸-磷酸盐"的体系中可以实现氨基酸生成肽及磷酸盐聚合、再生、利用的循环过程, 在这个过程中只需要输入能量就可以源源不断的生成肽, 这也许是生命起源以前的化学进化中氨基酸成肽的最可能途径.     

α-氨基腈的阳极氰化合成反应研究

通过阳极氰化N-苄基哌啶合成具有六元环结构的α-氨基腈.研究发现恒电流条件下使用小电流、CH30H/H2O或CH3CN/H2O作为溶剂、Et4NOTs或Et4NBr等季铵盐作为表面活性剂均可以获得较好的结果.石墨作为阳极材料可获得与铂类似的实验结果.在0.9～1.4 V(vs.SCE)、较低温度、较低的底物浓度的恒电位电解条件下,可获得较高收率(》 90%)的α-氨基腈.根据以上结果分析了反应的机理并解释了α-氨基腈的异构体数量决定于中间体在电极表面的吸附状态.     

正负离子FAB-MS在氨基酸小肽及其混合物鉴定中的应用

用二烷基亚磷酸酯在水体系中可以高选择性地直接N-磷酰化氨基酸、小肽或其混合物,并可直接进行原位正负离子FAB-MS分析;负离子FAB-MS可以分别检测出混合的20种氨基酸或20种二肽或20种三肽的N-磷酰衍生物的全部组分,且图谱清晰,特征性好。磷酰基的引入对正负离子均有数十倍甚至数百倍的增敏效应。表现出各具特色的裂解特征,可以多重确诊。实验表明磷酰基在正负离子FAB-MS中都是一种增敏效果最好的取代基,其增敏效果还与磷酰基上烃基的长短有关。     

阳极氰化反应的研究进展

本文综述了近30年来阳极氰化反应在有机电合成中的应用,主要回顾了阳极氰化胺、阳极氰化杂环化合物和阳极氰化芳香化合物的研究.此外,还报道了乳化技术在阳极氰化反应中的应用.     

5-(1-芳基-1-吡咯-2-基)-1氢-四唑类化合物的合成与表征

利用阳极氧化反应, 将一系列N-芳基吡咯电氰化, 区域专一地得到吡咯氰化物2, 分离收率为76%~85%. 将其与叠氮化钠反应, 合成了一系列具有潜在血管紧张素Ⅱ受体(AT)拮抗活性的新型四唑化合物. 该合成路线的原料易得, 并以阳极氰化芳香氮杂环引入氰基为关键步骤, 可作为在芳香氮杂环上引入四唑基团的通用合成路线.