碳棒涂膜式离子选择电极的研究 Ⅱ.13,14-苯并-1,4,8,11-(15-冠硫醚-4)(TTX)-PVC膜银电极的研制

用合成的13,14-苯并-1,4,8,11-(15-冠硫醚-4)(TTX)为中性载体,溶于加有增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的聚氯乙烯(PVC)四氢呋喃(THF)溶液中制成涂膜溶液,将溶液涂布于石墨碳棒上制成银电极.其对银离子的线性响应范围为5×10~(-6)～1×10~(-1)mol·dm~(-3)检出下限为1×10~(-6)mol·dm~(-3),响应斜率为65mV,对Hg~(2+)、Cu~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+)、Zn~(2+)的选择性系数分别为8×10~(-2)、5×10~(-3)、1×10~(-4)、5×10~(-4)、1×10~(-5),pH适用范围为1.0～5.5,内阻小于1MΩ.通过实验比较其主要性能与7601型商品银电极相近,在结构简单、制作方便及成本低廉等方面颇具特色.使用TTX作中性载体制成碳棒涂膜式银电极目前尚未见有报道.     

endo-双环戊二烯阳离子聚合及聚合物链结构

使用不同阳离子引发剂和引发体系在甲苯、正己烷和二氯甲烷中引发endo-双环戊二烯(DCPD)聚合, 得到了低分子量的DCPD聚合物(PDCPD), 采用IR和1H NMR对PDCPD链结构进行了表征。结果表明, DCPD分子的降冰片烯(NB)双键和环戊烯(CP)双键均参与了聚合反应并根据不同链增长机理产生四种链结构单元: 通过NB双键的链增长反应可生成直接加成结构单元I和重排结构单元II, 通过CP双键的链增长反应生成直接加成结构单元III和跨环重排单元IV。正己烷和甲苯中所合成了PDCPD包含全部四种结构单元, 并呈现I相似文献   

Crosslinking reaction in the cationic polymerization of 1, 3-pentadiene

The cationic polymerization of 1,3-pentadiene (PD) initiated by AlCl_3 in n-hexane was carried out. Effects of arenes, alkyl halides and ethers on the gel formation resulting from crosslinking reaction were investigated. The erosslinking was reduced by various arenes through a chain transfer mechanism. Alkyl halides such as tert-butyl chloride and allyl chloride could complex with AlCl_3 to generate an initiating system giving rise to a gel-free polymerization, while benzyl chloride reduced the formation of gel by chain transfer. Ethers exerted two effects on the polymerization system: giving a complex initiating system with AlCl_3 to produce a relatively high molecular weight polymer, or reducing crosslinking by lowering activity of carbocations.     

1,3戊二烯阳离子聚合体系交联反应的研究

研究了芳烃、卤代烃和醚对正己烷介质中AlCl3 引发的 1 ,3 戊二烯阳离子聚合反应的影响 ,讨论了这些组分对交联反应的抑制作用 .聚合体系引入芳烃后通过链转移机理抑制了凝胶的生成 ;卤代烃在聚合反应中可与AlCl3 形成复合引发体系参与引发过程 ,并可避免凝胶生成 ,也能作为链转移剂通过链转移机理抑制交联反应 ;醚类在聚合反应中的作用为 :与AlCl3 络合参与引发反应使得聚合物分子量升高 ,或与碳阳离子作用降低其活性并抑制交联反应 .     

1,3—戊二烯—环戊烯阳离子共聚反应

研究了ＡｌＣｌ３引发的１，３－戊二烯－环戊烯阳离子共聚反应，在正己烷介质的１，３－戊二烯阳离子聚合物体系中加入环戊烯可抑制凝胶（交联聚合物）的生成，同时使聚合物总产率下降，随共聚单体中环戊烯合量的增加物分子量行呈现上升，并在达以极大值后逐渐下降，在甲苯介质中ＡｌＣｌ３引发的１，３－戊二烯阳离子聚合体系中加入环戊烯使得聚合物产率呈现下降趋势，聚合物分子量仍随共聚单体中环戊烯含量的增加先呈现上升并在达