银(I)配位聚合物修饰Preyssler型多金属氧酸盐的高维、高连接结构的组装及性质

以AgNO3、K12.5Na1.5[Na P5W30O110]·15H2O及柔性配体1,1′-双(3,5-二甲基-1H-吡唑)甲烷(H2bdpm)为原料,利用水热合成方法合成了1个新的基于单核银为中心的Preyssler多酸阴离子的有机-无机杂化化合物:[Ag13(H2bdpm)8(H2O)5(HAg P5W30O110)]·2H2O(1),并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射等分析手段对化合物1进行了表征.X-射线单晶结构分析表明,该化合物属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=19.135(5),b=20.313(5),c=28.400(5),Z=2,R1=0.0550,w R2=0.1542.化合物1包含罕见的以单核银为中心的Preyssler型多酸阴离子,该阴离子通过金属银连接形成二维无机层.相连的二维层之间通过多种Ag-H2bdpm金属有机亚单元进一步连接形成三维框架.该化合物最大的结构特点在于Preyssler型多酸阴离子的高连接(十八连接)以及Ag(I)离子多样的配位模式.     

三个基于Wells-Dawson型多酸的三核铜簇的合成、结构及性能

在水热条件下,通过Wells-Dawson型多酸[As_2W_(18)O_(62)]6-、氯化铜(CuCl_2·2H_2O)和5-(4-吡啶基)-1H-四氮唑(4-ptz)的反应,在同一反应釜中合成出2个结构完全不同的、都包含三核铜簇的多酸基化合物[Cu3(4-ptz)4(H_2O)7(As_2W_(18)O_(62))]·42H_2O(1)和[Cu3(4-ptz)5(H_2O)5(As_2W_(18)O_(62))]·47H_2O(2);当我们以另一种Wells-Dawson型多酸[P_2W_(18)O_(62)]6-、氯化铜(CuCl_2·2H_2O)和5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑(3-ptz)反应,获得了另一种多酸基三核铜簇化合物[Cu3(3-ptz)4(H_2O)8(P_2W_(18)O_(62))]·33H_2O(3)。X射线单晶衍射结果表明,化合物1为多酸单支撑三核铜簇的悬臂式结构,化合物2的多阴离子被三核铜簇交替连接形成一维链式结构,而化合物3为多阴离子和三核铜簇形成的孤立结构。吡啶-四氮唑类配体(3-ptz和4-ptz)是形成化合物1~3中三核铜簇的重要结构因素。同时,研究了3个化合物的电化学以及光催化性能。     

联咪唑及其衍生物修饰的多酸基化合物的合成、结构和性质

通过使用联咪唑及其衍生物2种有机配体在水热条件下合成了2个多酸基化合物[Ag4(biz)4][H2P2Mo5O23]·2H2O(1)和[Ag4(bbiz)4][HPWⅥ10WⅤ2O40](2)(biz=2,2-联咪唑,bbiz=5-丁基-2,2-联咪唑),并通过单晶X-射线衍射、元素分析和红外光谱对其进行了表征。化合物1包含双核银簇[Ag2(biz)2]2+,[P2Mo5O23]6-多阴离子通过提供端基氧原子连接相邻双核银簇而构筑了一维链结构。在化合物2中,每个Keggin型阴离子提供4个桥氧原子来连接4个双核银簇[Ag2(bbiz)2]2+,从而构筑一个二维的层结构。此外,对标题化合物的电化学、光催化以及荧光性能也进行了研究。     

联咪唑及其衍生物修饰的多酸基化合物的合成、结构和性质

通过使用联咪唑及其衍生物2种有机配体在水热条件下合成了2个多酸基化合物[Ag₄(biz)₄][H₂P₂Mo₅O₂₃]·2H₂O(1)和[Ag₄(bbiz)₄][HPW₂^ⅥW₂^ⅤO₄₀](2)(biz=2,2-联咪唑, bbiz=5-丁基-2,2-联咪唑), 并通过单晶X-射线衍射、元素分析和红外光谱对其进行了表征。 化合物1包含双核银簇[Ag₂(biz)₂]²⁺, [P₂Mo₅O₂₃]^6-多阴离子通过提供端基氧原子连接相邻双核银簇而构筑了一维链结构。在化合物2中, 每个Keggin型阴离子提供4个桥氧原子来连接4个双核银簇[Ag₂(bbiz)₂]²⁺, 从而构筑一个二维的层结构。此外, 对标题化合物的电化学、光催化以及荧光性能也进行了研究。