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毛细管区带电泳法研究新型喜树碱衍生物的水解反应 总被引:1,自引:0,他引:1
采用毛细管区带电泳法考察新型喜树碱衍生物(L-P)在不同pH溶液中的结构稳定性,并在接近人体生理条件下(310 K, pH 7.4)研究由内酯环结构形式向羧酸盐结构形式转化的水解反应的动力学和热力学参数.采用未涂层熔融石英毛细管柱(35 cm×50 μm i.d.,有效柱长26.5 cm),背景电解质溶液(BGE)为0 025 mol/L磷酸钠缓冲溶液,pH 值分别为2.5, 4.0, 5.0, 6.0, 7.0, 7.4和9.0.在pH<4的溶液中,L-P以内酯环结构形式存在;随着pH值增大,内酯环结构形式将逐渐水解转化成羧酸盐结构形式;当pH>9时,L-P几乎完全以羧酸盐结构形式存在.上述水解反应的速率常数随温度的升高而增加;测得其活化能 (Ea),焓变(ΔH)和熵变(ΔS)分别为72.6 kJ/mol,10.5 kJ/mol和50.9 J/(mol · K).毛细管区带电泳法能有效分离新型喜树碱衍生物(L-P)两种具有pH依赖性的结构形式.由内酯环结构形式向羧酸盐结构形式转化的水解反应是一个自发的吸热过程, 而且随着温度的升高其水解反应趋势相应加大. 相似文献
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