乙烷氧化速率负温度系数的研究——反应物比例对负温度系数和冷焰的影响

烃是一种燃料,它的氧化过程有着重要的实际意义。烃的氧化是链反应,其氧化速率的负温度系数和冷焰现象是一项重要的研究课题。乙烷是有这种特性的最简单的烃之一。三十年代以来对本问题的研究见Knox 的总结和较近的工作。关于这类特性的规律、起因和反应历程,仍有争论。本文企图从反应物比例对负温度系数及冷焰的影     

银催化剂上乙烯氧化反应动力学的研究

本文研究了加压下乙烯氧化反应动力学,根据实验结果,总结及归纳出二个动力学模型。文中还对反应历程进行了讨论。     

Меншуткин反应的研究——Ⅲ.喹啉-碘甲烷、碘乙烷和碘正丙烷在硝基苯和正丙醇中的反应动力学

1.碘甲烷、碘乙烷、碘正丙烷在硝基苯中与喹啉反应的活化能分别为14.4,16.1和17.9千卡/克分子。在正丙醇中反应的活化能分别为19.9,25.4和24.9千卡/克分子。2.碘代烷中烷基诱导效应指数与反应速率常数对数值之间的关系,在硝基苯和正丙醇作溶剂时是两条斜率不同的直线。     

偶极矩的测量

偶极矩的测量在最近三十多年以来对于研究分子结构,特别是有机化合物的分子结构,起了一定的作用。大家都知道,为了计算偶极矩,必须求得下列实验值:介电常数、密度、折射率与浓度等,其中后三项较易测定,而介电常数则需要特殊仪器。本文扼要介绍一些测量偶极矩的方法,以供读者参考。     

铋、铈钼酸盐催化剂的丙烯选择氧化动力学研究

本文目的在于研究稀土对钼酸铋的丙烯选择氧化影响,不同比例的催化剂呈现了比较复杂的动力学行为,随着催化剂组成变化,氧反应级数可由零级经过0.5级直至无一定反应级数,对丙烯的反应级数也随组成改变有很大变化,为解释这一现象,本文提出了统一反应机理,即随着催化剂组成变化,催化剂表面活性中心由晶格氧经历吸附原子态氧至吸附分子态氧变化,通过X光、红外及其它实验结果表明,预期这样的活性中心变化是由于铈的存在形成了钼酸铈晶相,破坏了钼酸铋晶体形成而促使钼酸铋更加分散缘故。     

丙烯氧化反应的Redox机理

以流动床微分反应器研究了Bi_2MO_3O_(12)-Bi_2O_3催化剂上的丙烯氧化动力学。丙烯和氧的分压范围分别为0.05—0.95atm和0.07—0.80atm。当氧和丙烯分压低于0.30atm时, 丙烯醛的生成速度对丙烯为一级对氧为0.5级。表观活化能为30.1 kcal mol~(-1)。当丙烯和氧分压高于0.30atm时, 丙烯醛生成反应的动力学不能用幂速度方程描述。丙烯醛的生成速度对丙烯和氧分压存在着极大值。热脱附实验表明, 在低于150 ℃时, 分子态丙烯可以吸附于氧化态催化剂。但当温度高于300 ℃时, 丙烯则不以分子态吸附, 且脱附物为丙烯醛、一氧化碳和二氧化碳。在广阔的温度区(25—500 ℃)氧皆不以分子态处于催化剂上。因此, 建议了以表面双位反应为速控步骤的氧化还原机理。     

KINETIC STUDY OF ETHYLENE OXIDATION OVER AG CATALYST

This paper deals with the kinetics of ethylene oxidation under higher pressures. The detailed kinetics and the mechanism of this reaction have been studied under 21 atm.According to the experimental results, we summarize two kinetic equations. The mechanism of reaction is also discussed     

醇在铜铬氧化物上的催化脱氢——Ⅰ.伯醇

分子结构对醇催化脱氢速率的影响已有多人研究.最早,Palmer等曾研究各种醇在还原铜催化剂上的脱氢,找出在同样条件下所有伯醇的脱氢速率相同.而仲醇的脱氢速率约为伯醇五倍.同时,Constable还观察到在还原铜催化剂上乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇的活化能相同.随后,Борк等在还原铜和沉淀铜上的脱氢研究也认为醇的烃基大小对活化能影响不大.Баландин及其同事研究在氧化物催化剂上各种结构醇的脱氢动力学.结果表明,取代基链的长短,基的形状和在醇中的位置不同皆影响脱氢的活化能.     

Менщуткин反应的研究——Ⅰ.喹啉-碘甲烷在水杨醛中的反应动力学

喹啉-碘甲烷在水杨醛中的反应为二级反应。它的反应速度常数 k25°时为4. 37×10~(-3) ,35°时为9. 57×10~(-3) 及45°时为19. 8×10~(-3) 升/克分子·分。反应的活化能为14,200卡/克分子。45°时的活化熵为-32. 0卡/克分子·度。