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化石能源的日渐紧缺以及在使用过程中带来的环境污染引起了世界范围内学术界和工业界的密切关注,而生物柴油作为一种环境友好的可再生资源,可以替代化石能源,具有非常好的发展前景.虽然生物柴油生产过程中会产生大量甘油副产物,但是甘油也是一种重要的生物质平台分子,可用于生产多种高附加值的化学品.为了提高甘油的利用价值,同时探索一条高产率制备甲酸的可替代路径,本文研究了一个在较温和条件下,以三氟甲磺酸盐为催化剂,过氧化氢为氧化剂,将甘油选择性氧化为甲酸和乙醇酸的催化体系.结果表明,金属阳离子的催化活性与它们的水解常数(Kh)和内含水配体取代的交换速率常数(水交换速率常数, WERC)之间存在密切的相关性,适当的水解常数和较高的水交换速率常数有利于甘油氧化反应.在考察的多种金属三氟甲磺酸盐中,三氟甲磺酸铝(Ⅲ)是甘油选择性氧化为甲酸最有效的催化剂.在温度为70°C,反应12 h的条件下,甲酸收率可达72%.另外,反应体系中甘油、催化剂和H_2O_2的比例对甘油氧化产物分布有一定影响.一系列实验研究表明,催化体系中产生的Lewis酸和Br?nsted酸存在协同作用,具有适当Lewis酸和Br?nsted酸比例的金属盐呈现出良好的催化性能,催化剂过度水解可降低其催化活性.Al(OTf)_3原位水解过程中产生的Lewis酸性物种[Al(OH)_x]~(n+)和Br?nsted酸物种CF_3SO_3H是催化甘油转化的活性中心,另外在H_2O_2存在下产生的Al过氧物种可能是甘油氧化的活性中心.反应动力学和~1H NMR研究表明,在甘油转化为甲酸的过程中,甘油酸、乙醇酸和乙酸可能是反应的中间产物,可以继续氧化转化为甲酸.该催化剂体系同样适用于其他生物平台分子选择性氧化转化为有机羧酸,并且能够在甘油氧化反应中多次循环使用.Al(OTf)_3作为简单易得的催化剂具有高效的催化性能和优异的循环使用性能,这将为甘油选择性氧化转化为高附加值产品开辟一种新的方法. 相似文献
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1、问题的提出 螺旋输送器广泛应用于生产实际中,它利用螺旋旋转把等速圆周运动改变成等速直线运动,借以运送颗粒物体(谷物,水泥).为加工制造螺旋输送器的螺旋表面,常先取一块半径为 R 的圆形钢板剜去一个半径为 r 的同心圆,做成一个圆环,然后把钢板沿着同心圆的一个向径方向 oAB 把同心圆剪开(图1),并沿轴向拉开,把它焊在螺旋输送器的圆柱形转轴上,使内圆的边缘和轴上的螺旋线重合,于是环形钢板便形成一个螺旋状面的一段,如果给定螺旋输送器 相似文献
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周青青 《应用数学和力学(英文版)》1991,12(4):373-382
This paper discusses the elastic equilibrium problems of anisotropic skew thin plate ofvariable thickness simply supported on all four sides in nonlinear theories,and uses theNavier method to seek an approach to the problem,and to illustrate the solution with theexamples.In conclusion,the mention is made of the scope of application and theconvergency of the solution. 相似文献
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建立了巯基聚合毛细管整体柱固相微萃取-超高效液相色谱/串联质谱分析食品中8种痕量苯并咪唑的新方法。以巯基-炔点击法快速制备了巯基固相微萃取整体柱作为固相微萃取介质,考察了萃取条件和洗脱条件对苯并咪唑类药物的富集效果。在优化条件下,方法的线性范围为0.0250~10.0μg/L,检出限为2.1~7.6 ng/L,相对标准偏差(RSD)小于5.3%。用该方法分析鸡肉和鸡蛋样品中的8种苯并咪唑,均能从样品中检出,加标回收率为77.3%~116.7%,RSD为3.5%~8.7%。 相似文献
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本文首先对变厚度各向异性斜形薄板有关非线性理论的弹性平衡问题进行了讨论,建立了变厚度各向异性斜形薄板的大挠度问题的基本方程,然后采用Navier法,给出了求解的一般途径,并以示例说明求解的具体方法,最后讨论了解的收敛性及本方法的应用范围. 相似文献
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目的探讨复方甘草酸苷注射液(SNMC)治疗妊娠晚期慢性乙肝患者对婴幼儿生长发育的影响。方法选择妊娠晚期慢性乙肝患者160例,分为SNMC组和思美泰注射液(SAM)对照组,每组80例。随访测量婴幼儿出生后6、12和24个月时的身高、体重、头围和胸围;同时采用贝利婴幼儿发展量表的智力发展指数(MDI)和运动发展指数(PDI)对婴幼儿的智力和运动状况进行评估。结果两组婴幼儿在6、12和24个月时的身高、体重、头围和胸围均数比较以及MDI和PDI均数比较,均无统计学差异(均P>0.05)。结论复方甘草酸苷注射液治疗妊娠晚期慢性乙肝患者,对婴幼儿生长发育无明显影响。 相似文献
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First-Stokes Wavelengths at 1175.8 and 1177.1 nm Generated in a Diode End-Pumped Nd:YVO_4/LuVO_4 Raman Laser
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A diode end-pumped acousto-optic Q-switched Nd:YVO_4/LuVO_4 Raman laser is demonstrated. Both YVO_4 and LuVO_4 can work as Raman gain, and slightly different active vibration modes of both crystals can result in different first-Stokes wavelengths. The output characteristic as the Raman competition between YVO_4 and LuVO_4 crystals for the laser systems with both shared cavity and coupled cavity is experimentally investigated.For the shared cavity, simultaneous Raman conversion in both YVO_4 and LuVO_4 crystals is achieved with dualwavelength emission at 1175.8 and 1177.1 nm. The maximum output power of 1.03 W and the conversion efficiency of 10.3% are obtained. The 0.84 W single first Stokes wavelength at 1177.1 nm with LuVO_4 Raman conversion is achieved with the coupled cavity. The results show that the coupled cavity with short Raman cavity can obtain a narrow pulse width. The separated laser crystal and Raman gain media with different vanadates in shared cavity have advantages in achieving dual-wavelength lasers with small frequency intervals. 相似文献
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