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光学活性α,β-二氨基酸是一类重要的合成中间体, 也是许多具有各种生理活性化合物的重要结构片段. 甘氨酸酯衍生物和亚胺的Mannich反应是合成这类化合物的有效方法之一, 至今已有多种手性金属催化剂和有机催化剂应用于这一反应, 但能够同时实现非对映选择性和对映选择性控制的报道很有限. 中国科学院上海有机化学研究所 侯雪龙小组与香港科技大学吴云东教授利用手性二茂铁配体实现了反应的高非对映选择性和对映选择性, 同时通过密度泛函(DFT)计算对反应过程予以研究, 根据计算结果对配体结构进行了优化, 利用配体的电子效应不同, 实现了反应的非对映选择性调控, 以优秀的非对映选择性和对映选择性分别得到syn-或者anti-α,β-二氨基酸衍生物. 这一结果不仅提供了一个高非对映选择性和对映选择性合成syn-或者anti-α,β-二氨基酸衍生物的方法, 也提供了一个反应选择性控制的新途径. 相似文献
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在B3LYP/6-31+G**水平下的溶剂中优化得到4个残基长和5个残基长的α-螺旋. 计算得到的骨架构象与蛋白质晶体结构的统计结果符合得很好. 类似于一般的较长α-螺旋, 观察到了C-端的散开. 对很短的聚丙氨酸肽链, 从焓上看310-螺旋明显比α-螺旋稳定, 然而熵效应不利于310-螺旋结构. 螺旋N2(N-端第二个残基)位上天冬氨酸侧链的加盖(Capping)效应明显使α-螺旋相对310-螺旋更加稳定. 因而, 在同样长度下α-螺旋比310-螺旋多的统计结果能够被理解. 另外, 最短的α-螺旋的C-端倾向于以β-转角结构结束. 相似文献
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众所周知,过渡金属如卟啉中的铁与氧气的结合和反应对许多生物功能和催化氧化至关重要.在这些反应中,过渡金属一般含d价电子,并且金属被氧化往往是其中一个重要的反应步骤.近年来,氧气与d^0过渡金属化合物如Hf(NR2)4(R=烷基)的反应被广泛用来制备金属氧化物薄膜以作为新型微电子器件中的栅(门)绝缘材料.这篇专题文章讨论我们近期对这些反应以及TiO2薄膜形成的研究.在许多氧气与d^0过渡金属化合物的反应中,总是金属被氧化.然而,在d^0过渡金属化合物如Hf(NMe2)4和Ta(NMe2)4(SiR3)与氧气的反应中通常是配体被氧化.如-NMe2和--SIR3配体分别形成了-0NMe2和--OSiR3配体.反应机理和理论方面的研究显示了微电子金属氧化物薄膜形成的途径. 相似文献
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化学,是一种致力于使功能与形式紧密结合于其中的构造艺术尝试.正因为分子的功能是最重要的,从药物的发现到新塑料、香水、染料等的发明,创造新的功能一直是化学所有努力的目标. 相似文献
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黄宝晟 王瑞萍 梁文平 丁奎岭 卜显和 吴云东 张德清 周飞艨 唐勇 方晓红 王剑波 曲晓刚 刘维屏 吴玮 高明远 冯小明 邵久书 刘昌俊 邓友全 钱宇 周启星 王献红 钟建江 薄志山 熊仁根 马剑鹏 王植源 刘杰 杨丹 袁钧英 陆艺 汤超 陈少伟 《化学进展》2003,15(1):79-80
2002年国家自然科学基金委员会化学科学部共受理国家杰出青年科学基金申请97项,受理海外、香港青年学者合作研究基金26项。在通讯评议基础上,学部择优推荐32名国家杰出青年科学基金申请者和13名海外、香港青年学者合作研究基金申请者到会答辩,化学科学部杰出青年科学基金专业评审组专家就申请者的主要学术成绩、创新点、拟开展的研究工作设想及科学意义等方面进行了评议,并投票遴选出资助候选人。经两个杰出青年科学基金评审委员会评审,化学科学部受理的申请者中有22人获得国家杰出青年科学基金资助,资助强度为80万元/4年;有8人获得海外、香港青年学者合作研究基金资助,资助强度为40万元/3年。现将获资助者情况简要介绍如下(按姓氏笔画排序)。 相似文献
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