纳米氧化钨涂覆玻碳电极上的V(Ⅱ)/V(Ⅲ)氧化还原反应研究

用沉淀法制备出作为全钒液流电池负极电催化材料的具有单斜结构的纳米氧化钨粉体材料,并用透射电镜(TEM)和X-射线衍射(XRD)进行了表征.将此纳米氧化钨粉体用Nafion溶液涂覆于玻碳电极上,在1.5mol/L V(Ⅲ)+/1.5mol/L V(Ⅳ)+6mol/L H2SO4的电解液中通过循环伏安法测试了V(Ⅱ)/V(Ⅲ)氧化还原反应的反应活性和可逆性.循环伏安数据显示了V(Ⅱ)/V(Ⅲ)氧化还原反应在涂覆有氧化钨粉体的玻碳电极表面的反应为扩散控制的准可逆过程,室温下该反应的标准速率常数为4.22×10-6 m/s.     

一维中心势V(q)=Bq2+A/q2(A, B>0)中运动的粒子在量子相空间表示中的解

在Torres-Vega 和 Frederick(T-F)量子相空间理论的框架下, 求解了相空间中一维中心势场V(q)=Bq2+A/q2(A, B>0),中运动的单粒子的本征函数, 并对相空间中的概率密度函数进行了讨论.     

硝酸异丙酯与Cl原子、OH和NO3自由基反应的机理及动力学

采用CCSD(T)//M06-2X/6-311++G(d,p)方法, 结合传统过渡态理论, 研究了硝酸异丙酯与Cl原子、 OH及NO₃自由基的反应机理和动力学. 两个反应物单体首先形成氢键复合物, 随后X(X=Cl原子、 OH和NO₃自由基)提取硝酸异丙酯中叔碳的α-H原子或甲基的β-H原子, 室温下, 以X提取α-H原子为主. 反应的主要历程为 Cl原子(OH或NO₃自由基)提取(CH₃)₂CHONO₂的α-H原子, 生成HCl(H₂O或HNO₃)分子和(CH₃)₂CONO₂自由基, 后者分解为丙酮和NO₂. 结果表明, 在200~500 K温度范围内, 随着温度的升高, 丙酮和NO₂的产率降低; 在室温下, 硝酸异丙酯与Cl原子、 OH和NO₃自由基反应的速率常数分别为3.933×10^-11, 1.182×10^-13和7.134×10^-19 cm³·molecule^-1·s^-1. 计算所得硝酸异丙酯与OH自由基反应的动力学数据与实验结论一致.     

量子相空间中微扰理论

在Torres-Vega和Frederick所提出来的量子相空间理论(简作TF量子相空间理论)的框架下,研究了量子相空间表象下的微扰理论,得出了量子相空间理论框架下的非简并微扰理论(perturbation theory),得到了体系存在微扰情况下的能量和波函数,并且以一维电解质在外加电场中的极化率为例,在量子相空间表象下,对量子体系的状态进行了分析.以期探索出将量子相空间理论和各种近似方法结合起来处理真实体系的问题.