二苯基二氯硅烷与双酚-A的缩聚反应动力学

研究了二苯基二氯硅烷与双酚-A在等克分子比条件下的缩聚反应动力学。采用熔融缩聚时反应速率规律性复杂,结果无法处理;而用萘、二苯醚、苯乙酮等溶剂稀释至一定程度后,前期反应动力学呈现二级反应规律。当温度相同时,溶剂极性越大,反应速率越快;在一定温度范围内反应速率常数的对数与绝对温度的倒数标绘呈线性关系,获得在萘、二苯醚、苯乙酮中缩聚反应的活化能分别为:17.1千卡/克分子,24.8千卡/克分子,10.3千卡/克分子。Lewis碱及其盐对此反应有显著的催化效应。验证了缩聚反应过程中体系极性改变时,反应速率即发生对应的变化,阐明了熔融缩聚反应速率不稳定的原因。提出了反应系按S_N2机理进行。     

烏桕根皮的化學成分Ⅰ.

从治疗腹水病的中药乌(?)根皮中提出两种结晶成分,熔点分别为81°及200°。前者已经证明为已知物对称-苯三酚乙酮-2,4-双甲醚,後者尚待研究。     

自由基反應的研究——Grignard試劑與2-溴代-2,3-二甲基丁烷及與1-氯代-1-甲基環己烷在二鹵化鈷存在時的反應

由2-溴代-2,3-二甲基丁烷与溴化苯基鎂在二溴化鈷存在時所起的反應得到如下產物:2,3-二甲基丁烷(35％),2,3-二甲基丁烯-1(31％)及2,3-二甲基丁烯-2(約2％)。由1-氯代-1-甲基環己烷同溴化甲基鎂或溴化異丙基鎂在二溴化鈷存在時的反應得到甲基環己烷,1-甲基環己烯及次甲基環己烷的混合物。此外,還得到少量的高沸點產物,大概为一雙聚合物。在不飽和的單體中,有相當一部分为次甲基環己烷。用鹼處理2-溴代-2,3-二甲基丁烷所得到的烯烴中合有79％的2,3-二甲基丁烯-2和21％的2,3-二甲基丁烯-1。1-氯代-1-甲基環己烷與鹼起消除作用時則只生成1-甲基環己烯。自由烷基在液相中的歧化作用可能为一雙分子反應,烷基分子中的α-碳原子土所具有的氫原子的數目對於烧烴形成的定向表現一定的影響。     

两种互不相溶流体在竖直的波状壁面和平行的平面壁面间作不稳定的混合对流传热

分析粘性、不可压缩、互不相溶流体,在竖直的波状壁面和光滑的平面壁间,传热传质混合对流的组合效应.得到无量纲控制方程的摄动解:0阶的均值部分和1阶的摄动部分.将所得到的1阶量,用小波长摄动级数展开,出现按指数阶分类的方程组.得到了0阶和1阶的解析表达式及其整体解,通过数值计算,用图形表明流体流动的显著特征以及传热特性.界面上应用适当的匹配条件,使分离的解相匹配.还针对控制参数的不同变化,分析了剪应力和Nusselt数的变化.发现Grashof数、粘性比、宽度比和导电率,对平行于流动方向的速度是有利的,对垂直于流动方向速度的影响正相反.     

隣-苯二甲酸二丁酯的製備

於一2升的圓底短頸燒瓶中,置隣-苯二甲酸酐400克(2.5M),加入較計算量過量30％的全乾正丁醇及反應物總量的0.10—0.1％的硫酸。瓶口装分餾柱及一分液濾斗,分餾柱与直形冷凝器連接。加熱,使隣-苯二甲酸酐逐漸溶解,並繼續加熱至沸騰。保持分餾柱出口溫度在93     

硝基腐殖酸化学组成的研究

初步研究了硝基腐殖酸的化学组成,包括共元素组成、中和当量、分子量、含氧官能团、氮存在形式和红外光谱.得出一种样品的示性式,分子量为1500.对所采用的分析方法作了比较和讨论.     

Total Synthesis of (-)-α-Pinguisene

In previous work from our laboratory, we demonstrated that α-carbonyl radical cyclization reactions can serve efficiently as key steps in total synthesis of natural products.1 In this presentation,we report the total synthesis of (-)-α-pinguisene from enone 1 via α-carbonyl radical cyclization.     

Anionic Cyclization Approach to Hexahydrobenzo[b] furan-3-one and Hexahydro-1H-3-indolone:Application to Total Syntheses of Natural Products

Hexahydrobenzo[b]furan-3-one(3) and hexahydro-1H-3-indolone (4) are potentially useful intermediates for total synthesis of natural products, such as the hexahydrobenzofuran unit (5) of avermectins and pancracine (6). Anionic cyclization approach toward (3) and (4) have been developed. Their application to the total synthesis of (5) and (6) will be presented.     

论某些叠代过程的收敛性

论文里给出有关研究牛顿过程及其各种推广的收敛性的文章的概述.研究非綫性汎函方程新疊代过群的收敛性,并考察它在代数的、超越的和非缓性积分方程的近似解上的应用. 引言各种疊代过程的收敛性的研究有理论上和应用上的价值,并有很多作者的文章是     

反對關於宇宙未來的唯心論的假說及對於第二定律意義的曲解

一自上世紀中叶克劳休斯的工作以後起,唯心論者似乎隨着熱力学的发展而找到了對唯物论的反駁。那时已确定一切已知的宏观过程都是不可逆的,伴随这些過程必然发生墒的增加。“世界上的能量是一定的,世界的熵趨於極大”,克勞休斯這样写道。從這类的論斷出發,克勞休斯得出關於宇宙的“热死”假說。倘使一切的过程最終都导致温度的均匀化,導致熱的散逸和熱能的“退降”,那么必然会有一天全宇宙各部分的温度都变得一樣的。既然實驗已經证明自發地造成温度差异的