pH微电极法原位直接测定海水微表层的厚度

借助pH微电极和超微游标移动装置, 首次提出和建立了原位直接测定海水微表层厚度的方法, 这是海水微表层取样和研究上的重大创新. 应用直线相交法, 测定的海水微表层厚度约60 μm; 这不仅与按传统的平板玻璃法和“海水物理-化学突变层”测定的海水厚度为(50±10) μm一致, 也与国际文献报道的结果一致. 文中方法在海洋化学上将有重要的海洋生物地球化学意义.     

界面分级离子/配位子交换-静电交换的复合模型——离子强度对海水中微量金属-固体粒子相互作用的影响

在实验上首次发现,粘土矿物为固体粒子的体系的E％-pH曲线之离子强度效应是“先右后左摆动现象”;而水合氧化物为固体粒子的体系则是“向左单向移动现象”。对应的等温线之离子强度效应则是“先下后上摆动”和“单向上移”现象,两类四现象一致。为解释上述诸现象,提出液-固界面分级离子/配位子交换-静电交换的复合模型作统一解释和定量处理。由粘土矿物和水合氧化物两类物质的结构可知,前者可发生两类交换作用,彼此消长时曲线位置产生双向摆动;后者只有界面分级离子/配位子交换,故曲线位置单向移动。模型计算结果与实验吻合。     

海洋碳循环过程中的海水微表层泵

在海洋现场调查和实验室研究取得大量数据的基础上, 对海洋碳循环过程中诸如溶解泵/物理泵、生物泵、陆架泵等理论观点之外, 提出一种新“泵”即海水微表层(SML)泵. 由此引出三个推论: (ⅰ) “pH-深度”曲线的左-右扭转的非对称性; (ⅱ) “浓度-深度”曲线的非线性; (ⅲ) SML泵作用的影响范围的差异性. 最后讨论了中国黄海和南海是大气CO₂的“源”或“汇”的问题.     

海洋生态系中NO的发现和化学特征研究

在实验室小型和大亚湾1~300 m³的大型海水池的海藻养殖生态系中, 随着浮游植物生长, 在达到最大值之前发现了一氧化氮(NO), 并测定了海洋生态系中NO的浓度值. 主要化学特征和规律是: (1) 对赤潮藻和非赤潮藻, 在生长曲线达最大值之前都可测出NO浓度; 在达到最大值之后, NO浓度迅速衰减; (2) NO浓度的时间变化曲线: 白天测得NO浓度大于黑夜(甚至可降低到测不出), 中午13~15时可测得NO(日)最大值; (3) 大亚湾天然海水藻池大约8~10 d(随天气条件而变)达藻类生长最大值, 之后逐渐衰减. 在藻生长5~7 d即可测得NO值; (4) 对实验室的赤潮异弯藻, 测得NO浓度10^&;#8722;9 mol/L量级; 对大亚湾的混合藻(非赤潮藻)测得NO浓度约10^&;#8722;9~10^&;#8722;8 mol/L量级; 对旋链角毛藻NO浓度约为10^&;#8722;8 mol/L量级. 与我们已报道的NO对非赤潮藻和赤潮藻的影响规律一致; (5) 讨论了光照条件对NO产生的影响.     

镉碘络合物的研究 Ⅰ.镉碘络合物的极谱研究

本文用极谱法证明碘离子和镉离子在水溶液中生成配值数自1到6的六种络合物,其各级稳定常数,在以高氯酸钠为维持溶液离子强度的惰性支持电解质时,在25℃时,K_1=40.74±0.4,K_2=(3.72±0.12)×10~2,K_3=(2.95±0.02)×10~4,K_4=(2.37±0.07)×10~5,K_5=(1.04±0.10)×10~5,K_6=(3.70±0.10)×10~4.同时也测定了在18℃和30℃时的各级稳定常数.并计算了在不同配位体浓度时溶液中各种络离子的百分组成,??值和热力学函数(热函,熵和自由能的改变).     

络合物化学与海洋化学

1959年8—9月间,在纽约召开的国际海洋学会议上,Sillén 应邀作了题为“海水的物理化学”的讲演,此后又陆续发表了“海水与配位化学”等一系列文章讨论络合物化学与海洋化学的关系,以探索化学反应如何决定海水组成和海水中元素存在形式的,对海水体系的平衡计算作了一系列研究,提出了一些新概念。同时,也有一些海洋化学工作者从事过这一方面的工作。络合物化学与海洋腐蚀和防腐,与海水资源综合利用、与海洋污染及防     

RELATIONSHIP BETWEEN Φ(z/l,X) RULE OF CHEMICAL PROCESSES IN SEAWATER AND HSAB PRINCIPLE——PRINCIPLE OF LEAST Σ AND CHEMICAL MODEL OF SEAWATER

This article reports on the application of the (z/l, X) rule of chemical processes in seawater to the study of the Principle of Hard and Soft Acids and Bases (HSAB). One result is the establishment of new scales of the hardness-softness of acids and bases which are more complete than those in the literature.Based on the principle of HSAB as well as abundant experimental data, we developed a new general principle of marine chemistry viz. the principle of least . Application of the principle of least has produced good results in the study of chemical model of the major constituents of seawater, the chemical speciation of trace elements, inorganic ion exchange reactions, the Irving-Williams aeries of transition elements, etc. Our investigations indicate that chemical models of the major constituents of seawater should take into consideration the formation of chloride ion pairs.     

Co（salen）／Nation修饰电极对天然海水中一氧化氮的催化氧化及其测定

用Co(salen)／Nation修饰铂电极对天然海水介质中的一氧化氮进行了测定，在最佳实验条件下，确定了Co(salen)／Nation修饰电极的检出限是0．1μmol／L，线性范围分别为0．1～1．0和1．0～9．9μmol／L，相对标准偏差为0．24％，并且探讨了Co(salen)对NO的催化机理。     

S型曲线的左右摆动现象——海水中有机物对离子交换pH范围曲线的影响

本文研究了海水中存在氨基酸、腐植质等有机物时,对铜、铅、锌、锅和粘土矿物相互作用的离子交换率(％)-pH关系的“S型曲线”的影响。主要结果为:(1)随加入有机物量的增加,S型曲线先左后右地移动,其中△pH_(sh(L))与log(OB_m)呈直线关系。(2)在一定量有机物存在时对二价重金属,△pH_(sh(L))大小顺序为:Cu>Pb>Zn>Cd,△pH_(sh(L))与logK_(OA)呈直线关系。(3)对不同氨基酸存在时,铜-伊利石相互作用S型曲线的△pH_(sh(L)),与铜和这些氨基酸的logK_(OA),呈直线关系。(4)对上述实验现象提出定量解释,即遵循下述公式:(5)对S型曲线左右摆动现象从反应机理角度作了讨论。     

Direct determination of thickness of sea surface microlayer using a pH microelectrode at original location

The sea surface microlayer (SML) is the interface layer between seawater and atmosphere, which is a new study field developed from the intersecting and infiltration of ocean science and atmosphere science, including the SML physics, the SML chemistry, the SML biology etc. It in-volves the recip rocity of sea-air, the globe cycle and flux of substances, so it is a key item of the global cooperative research on ocean science[1,2]. It should also be an important research field of SOLAS (sur…