丙烯聚合载体高效催化剂的研究Ⅰ.研磨和真空热处理对催化剂结构和性能的影响

本文研究了MgCl_2-C_6H_5COOC_2H_5-TiCl_4载体催化剂的制备过程和结构对丙烯聚合的活性和等规的影响。无水MgCl_2与苯甲酸乙酯共研磨生成MgCl_2·C_6H_5COOC_2H_5表面络合物。无水MgCl_2经真空热处理可以增加载体的结晶度、提高载体催化剂的活性和定向度。实验表明载体催化剂的定向度与载体结晶度有关,并随结晶度增加而增加。     

丙烯定向聚合的钕化合物催化剂

近几年来,稀土催化剂体系用于双烯烃聚合的研究获得了较大进展,但用于单烯烃聚合的研究却很少.稀土氧化物、氯化物和稀土分子筛对乙烯聚合具有一定的催化活     

齐格勒-纳塔载体型催化剂络合物的光谱性质

用IR和XPS研究了乙酸乙酯与MgCl和TiCl_4反应生成的络合物MgCl(CHCOOCH_5),TiMgCl(CH_5COOCH_5)_4和(TiCl_4CHCOOCH_5)等,并与络合物的晶体结构数据进行了对比。结果表明:前二者的vc=o和vc_o相当接近,而与后者相差较大。络合物中碳—氧键键长与红外光谱相应峰的位移对比,C=O键长相对大者其vc=o向低波数位移也大;C—O健长相对小者,其vc_o向高波数的位移亦大。对比表明,络合物的红外光谱测定结果与其晶体结构一致,Mg_2和C1结合能也证明了前两种络合物一样,其中 C=O与Mg生成了 O→Mg配键。     

高活性载体Ziegler-Natta催化剂的研究

<正> 用反应法(MgCl_2/ROH/TiCl_4)合成MgCl_2载体Ziegler-Natta催化剂已被聚烯焊工业越来越广泛的接受。这不仅是因为这种催化剂体系具有高活性,用于α-烯烃聚合能得到高等规度的聚合物;而且比用研磨法制备催化剂易于控制操作条件,合成这种催化剂的关键步骤是醇溶解MgCl_2,再在低温下与TiCl_4反应。放出HCl和形成Ti(OR)Cl_3的同时,MgCl_2再次从溶液中沉淀出来而得到很好的载体。过去,曾从不同     

丙烯聚合载体高效催化剂的研究Ⅱ.MgCl2/Cl4/C6H5COOC2H5催化剂丙烯聚合动力学与给电子体的作用机理

在开放和密闭体系中,使用载体高效催化剂,研究了丙烯聚合动力学。所得动力学曲线都是衰减型的。讨论了聚合温度、丙烯分压和Al/Ti等对聚合速度的影响。本催化剂最大特点是活性高初速大。当浆液浓度超过50克聚丙烯/升,必须考虑扩散作用的影响。如在密闭体系中,聚合速度可用-dP/dt=k_1(P/(f(Q)))表示,积分式为log P=-k log t。其活化能为8.0千卡/克分子。还讨论了给电子体苯甲酸乙酯(EB)在聚合过程中的作用机理。发现在聚合过程中,有一部分EB由催化剂转入液相。EB对催化剂的定向度和活性起重要的调节作用。