手性配体的空间结构与产物对映选择性的关系

首次采用4－烷氧羰基噻唑烷、E唑烷作为手性配体，诱导烷基锌对醛类的亲核加成反应，获得产物是烷基化的醛，最高达90％ee，产率98％的（S）－二级醇。系统地考察了该类手性配体三维空间结构变化与产物对映选择性的关系，当配体4－位烷氧羰基上的R、2－位R′基和环体上原子X发生变化时都会引起产物（S）－二 级醇的对映选择性发生规律性变化。对五种不同结构的底物醛在同一手性配体催化下，诱导烷基锌对醛类的亲核加成反应，底物结构变化也会引起（S）－二级醇对映选择性变化。     

选择脱卤还原反应的研究

Ramasamy、Osuka等用NaHTe/EtOH研究了二卤代物的脱邻二溴、偕二溴反应和α-溴代羰基化合物的脱卤还原反应,我们选择结构不同的卤代物以NaHTe还原,发现在水介质和催化量碲代替计算量碲时也能顺利地进行这类反应,其反应条件温和,产率高,是有机官能团转化的好方法。     

对映体识别——不对称合成中的新概念

对映体识别指的是同种构成的对映体之间的相互作用。这种现象广泛存在于固相、液相中。本文讨论了对映体识别对于溶液的物理、化学性质的影响，以及它在对映体拆分、纯度测定等方面的应用，并介绍了由它引起的手性放大这一不对称合成中的新发现     

N-(苯基·乙亚基)苯甲胺的1,4-二碳负离子的形成研究

本文报道合成N-(苯基·乙亚基)苯甲胺的二碳负离子的新方法。经多方实验,只有用N-(苯基·乙亚基)苯甲胺与一当量的正丁基锂和二异丙基胺锂反应得到1,4-二碳负离子,硅烷化得到1,4-二硅烷基衍生物。     

不对称合成中手性杂环配体的结构与催化活性

总结了烷基锌对醛的不对称加成中手性杂环配体的结构与催化活性的关系,并讨论了若干影响配体催化活性的因素。     

第二届有机合成学术讨论会在贵阳召开

中国化学会第二届有机合成学术讨论会于1987年8月4日至8日在贵州省贵阳市举行。与会代表220人。大会选取了全国17个研究所、65个高等院校共230篇论文。由北京大学邢其毅教授、南京大学     

加强基础不断更新 培养能力提高素质──有机化学实验课改革体会

几年来，对有机化学实验课进行了改革探索，加强了基础训练，设立以常量、小量－半微量序列实验的合成训练，增加了应用性化合物的合成，保证了实验教学质量，积累了一些经验，受到学生的欢迎。     

若干钌有机络合物发光性质的研究

Several ruthenium complexes are prepared and the absorption and emission spe-ctra of their solutions in EtOH-MeOH at room temperature are reported. The emis-sial maxima of three complexes 4-substituted 2,2′-bipyridyls occur between 550-650 nm, there is strong absorption down to 500 nm as dyes for possible use in lumine-scent solar collectors.     

二级胺与羰基化合物的一步还原烷基化

碲试剂作为还原剂已得到较广泛的应用,Yamashita、周洵钧将NaHTe用于羰基化合物还原胺化为二级胺,Kambe等近期用H_2Te还原烯胺、亚胺到相应的胺,我们曾用NaHTe将二级胺与羰基化合物还原烷基化。本文采用不同二级胺进一步研究发现,脂肪环胺与醛的反应效果较好,同一条件下烯胺也可被还原,反应条件温和,脯氨酸酯还原烷基化的产物不发生明显消旋化(表1,3),可应用于氨基酸类反应。     

一次实验课的启示

在完成了有机实验课的基本操作和基本反应训练之后,我们给学生一篇关于“Z,E-α-苯基肉桂酸的合成和分离”的实验文献。内容是苯乙酸和苯甲醛在有机碱存在下发生Perkin反应得到Z,E-型两种非等量异构体产品,其中,E-型的约占83％,Z-型的约占17％,根据二者pKa值的差异进行分离得到两种构型的纯化合物。由于原文献提供重结晶溶剂挥发性大,难