电荷转移络合物

我要通过这个报告来说明有机化学家如何利用合成有机化学来研究有机化学中的基本问题。电荷转移络合物是有机化学中的基本理论课题。它与许多生物化学现象和有机化学现象有着密切的联系。我们是在六、七年前开始这项研究的。我们先回顾一下电荷转移络合物的发展历史: 在1844年Friedrich W(o|¨)hler用对苯酚与对苯醌制成1:1的化合物——醌氢醌。W(o|¨)hler在与Annalen的编委Liebig的通信中描绘这     

三氟苯乙烯及其二聚体的化学 3.溶剂对α;β;β,-三氟苯乙烯热环化二聚反应动力学参数的影响

在393K下,测定了三氟苯乙烯在六种溶液中的热环化二聚反应的速率常数,并在其中的三种溶液中测定了速率常数的温度依赖性。反应产物为顺式与反式1,2-二苯基全氟环丁烷。反应速率常数根据Arrhenius方程计算,在n-C_6H_(14)溶液中,其logA为6.02±0.18,E_a为19.5±0.3(kcaal·mol~(-1));在乙二醇二甲醚溶液中,logA为5.31±0.19,E_a为18.0±0.3(kcal·mol~(-1));在甲醇溶液中,logA为4.93±0.13,E_a为17.1±0.3(kcal·mol~(-1))。三氟苯乙烯的热环化二聚反应按双自由基机理进行。     

氟烯的结构-特性关系——Ⅴ.若干取代α,β,β-三氟苯乙烯和α,β,β-三氟萘乙烯的合成——它们的~(19)F核磁共振参数与“歪电子云”概念之间的联系

本工作利用苯基格氏试剂与四氟乙烯合成α,β,β-三氟苯乙烯(TFS)的新方法来制备取代的TES与α,β,β三氟萘乙烯(TFEN);并根据“歪电子云”模型,研究各取代的TES的~(19)F NMR参数与取代基的Hammett常数之间的线性关系。     

氟烯的结构-特性关系——Ⅴ.若干取代α,β,β-三氟苯乙烯和α,β,β-三氟萘乙烯的合成——它们的~(19)F核磁共振参数与“歪电子云”概念之间的联系

本工作的目的是:(1)利用苯基格氏试剂与四氟乙烯合成α、β、β-三氟苯乙烯(TFS)的新方法~([3])来制备取代的TFS与α、β、β-三氟萘乙烯(TFEN);(2)根据“歪电子云”模型~([4]),研究各取代的TFS的~(19)F NMR参数与取代基的Hammett常数之间的线性关系. 比较了TFS在四氢呋喃(THF)、乙醚、二氧陆环和乙二醇二甲醚中的产率和相应的格氏试剂产率,其中以在THF中合成的TFS的产率最高。因此.六个取代的TFS和TFEN均在THF中合成,所得到的产物为1,2。产物结构经元素分析、~(19)F NMR、IR和UV鉴定,其中1b、1e、1g、1i、2g和2i为新化合物,产率见表1。     

氟烯的结构-特性关系 5.若干取代α,β,β;-三氟苯乙烯和α,β,β-三氟萘乙烯的合成及其^1^9F核磁共振参数与"歪电子"云概念间的联系

利用各种芳基格氏试剂与四氟乙烯在四氢呋喃中的反应,合成了六个取代三氟苯乙烯,其中取代基分别为:p-CH_3O,p-CH_3,m-CH_3,p-Cl,m-Cl和m-CF_3,还合成了α-与β-三氟萘乙烯. 研究了在已合成的取代三氟苯乙烯化合物(1)中取代基的电子效应对~(19)F NMR参数的影响.建立了取代基的Hammett常数σ分别与下列~(19)F NMR参数间的线性相关关系;化学位移δ(F~1)-δ(F~2)、偶合常数J_12及化学位移之差Δδ_(3-1)=δ(F~3)-δ(F~1)(或者Δδ_(3-2),证实了过去的预计.建议以Δδ_(3-1)值作为衡量三氟乙烯类化合物中π键极化程度的尺度.并把这一定量的“歪电子云”概念与有关的化学事实联系起来.     

光化学中的离子型反应机理

光化学反应机理模式的概述光化学是研究电子重新分布的所谓电子激发态分子反应的。光化学反应是与同时发生的物理现象,即光物理,例如,光的辐射和吸收、热量的变化等密切相关。现代光化学反应机理的研究发展了化学反应性及结构理论的基本概念。这使实验化学家们可以用描述基态反应中电子移动方     

胶束中的光物理和光化学过程

一、引言近十几年来化学家们详尽地研究了胶束体系对某些基态有机化学反应速率的影响,发现胶束能显著地提高反应速率,并把这一效应归结为两点:1.胶束能把反应物包围起来,从而增加了反应物的区域浓度,加快了反应速率;2.胶束-水的界面具有一些特殊的性质,例如,离子型胶束表面的区域电场可高达10~6V/cm,这就能大大地影响反应的过渡态,从而影响反应速率。