乙炔在铜/石墨阴极上的电催化还原加氢和电引发聚合

采用恒电位电解方法,分别在酸性和碱性两种饱和乙炔的水介质中,探讨了乙炔在铜/石墨阴极上(石墨上电沉积铜和石墨一铜层状嵌入物)的电催化还原和电引发聚合行为。电极对乙炔还原成乙烯表现较高活性和很高选择性(～99%,对气相产物)。对电极上活性组份Cu⁰(或Cu¹)与乙炔分子可能发生的σ—π活化作用和加氢方式进行了讨论。本文还运用现场与非现场Raman光谱技术,考察了在乙快还原的同时,电极表面上形成聚乙炔复盖物的情况,提出了一种电引发聚合机理,能较好地解释实验事实。     

甲苯间接电氧化作用──铂电极上Ag（Ⅰ）在Mn（Ⅱ）／Mn（Ⅲ）电偶转化过程中的催化作用

酸性溶液中铂电极表面生成的Ａｇ（Ⅱ）能氧化溶液中的Ｍｎ（Ⅱ）为Ｍｎ（Ⅲ）．甲苯氧化反应的速率对Ａｇ（Ⅰ）与Ｍｎ（Ⅲ）皆为一级反应。     

甲苯间接电氧化作用──铅电极上Mn（Ⅱ）的阳极氧化

研究了硫酸介质中（２～８ｍｏｌ·Ｌ－１Ｍｎ（Ⅱ）电化学氧化为Ｍｎ（Ⅱ）的反应过程。铅电极表面阳极氧化生成的ＰｂＯ＿２与Ｍｎ（Ⅱ）进行化学反应生成Ｍｎ（Ⅱ）,Ｍｎ（Ⅱ）并不直接与电极完成电荷交换。设计的流动式电解池一般情况都能达到＞９０％的电流效率。