β-双酮系化合物的核磁共振谱研究

本文研究了二十六种β-双酮系化合物的核磁共振谱。分析讨论了主要基团的化学位移。还讨论了中两个甲基在化学上不等性是由于结构呈晾式,而不是呈偶氮式。从3-位质子的化学位移分析表明,R¹、R²和R³的电负性是影响3-位质子化学位移的主要原因,空间效应则是很小的。我们认为R¹、R²和R³的电负性和空间效应对烯醇化都有显著作用。最后,讨论了实验结果与Shapet'ko计算结果的一致性和烯醇化的方向性,并用Shapet'ko的结果推算出一些化合物中R³对δ_OH的贡献。     

三辛基甲基(^1^4C)氯化铵的合成

三辛基甲基氯化铵(R_3NCH_3CI,R=C_8H_(17))是一种用途广泛的萃取剂。美国Asland化学公司和国内生产的均为混合季铵(R=C_8—C_(10))。在制备过程中,都要用过量的氯甲烷。若用过量的(14)~C-氯甲烷气体来合成三辛基甲基((14)~C)氯化铵是极不经济的。我们改用(14)~C-碘甲烷在室温下与等克分子三辛胺反应,先得到三辛基甲基((14)~C)碘化铵,再利用氯化银与碘化银之间溶度积的差异