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Mami Miyairi Tsuyoshi Taniguchi Tatsuya Nishimura Katsuhiro Maeda 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2020,59(35):14772-14780
An alternative reaction mechanism of the polymerization of diphenylacetylelnes using a catalytic system composed of tungsten(VI) chloride and tetraphenyltin has been proposed through the optimization of reaction conditions and investigation of the effect of the electronic nature of diphenylacetylene monomers on the polymerizability. The detailed structures of the polymers have been suggested by mass spectrometric analysis of the obtained polymers and oligomers, which suggested that a phenyl group of tetraphenyltin has been introduced to an initiating end of the polymer chain. Mass spectrometric analysis also provided information about the termination processes of the polymerization. The experimental results strongly suggested that the polymerization of diphenylacetylenes using tungsten(VI) chloride and tetraphenyltin proceeds through a migratory insertion mechanism rather than the long‐accepted metathesis mechanism. 相似文献
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WO3/ZrO2固体酸催化苯与1-己烯烷基化反应 总被引:3,自引:0,他引:3
用浸渍法制备了WO3/ZrO2及碱金属K或碱土金属Sr掺杂改性的WO3/ZrO2固体酸催化剂. 采用X射线衍射、 N2吸附、 NH3程序升温脱附和吸附吡啶的红外光谱等技术表征了K或Sr对WO3/ZrO2催化剂结构和表面酸性质的影响. 研究了WO3/ZrO2及K或Sr掺杂改性的WO3/ZrO2固体酸对苯与1-己烯烷基化反应的催化性能. 考察了催化剂制备条件和反应条件对催化剂活性的影响以及催化剂的重复使用性. 结果表明,引入K或Sr可调变WO3/ZrO2固体酸中的ZrO2晶相和固体酸的酸强度、酸量以及Lewis酸中心与Brnsted酸中心的比值. 适量K或Sr掺杂改性可提高WO3/ZrO2催化剂对苯与1-己烯烷基化反应的催化活性和稳定性,在常压和80 ℃的温和条件下,反应10 min后, 1-己烯的转化率可达99%, 单烷基选择性为100%. 该催化剂可多次重复使用,催化活性稳定. 相似文献
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碳化钨具有类铂催化性能和较强的抗中毒能力, 但其催化活性远低于铂等贵金属催化剂. 如何提高其催化活性是碳化钨应用研究所面临的主要难点与热点之一. 为寻找改善碳化钨催化性能的技术方法, 本文将表面修饰与原位还原碳化技术相结合, 成功制备了碳化钨/纳米碳管复合材料, 采用XRD, HRTEM等手段对其形貌和晶相组成进行了表征, 并应用粉末微电极对其电催化性能进行了评价. 实验结果表明, 样品由碳化钨颗粒和纳米碳管组成, 碳化钨为形态不规则纳米颗粒, 均匀地生长于纳米碳管的外表面; 在碱性溶液中, 复合材料对对硝基苯酚的电催化性能明显强于具有介孔结构的纯碳化钨样品. 这说明将碳化钨复合到纳米碳管的外表面是提高碳化钨电催化活性的有效技术方法之一. 相似文献
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66.
超声-微乳液混合法制备纳米WO3粉体及其表征 总被引:2,自引:2,他引:0
在超声振荡条件下,将两份分别增溶有Na2WO4和HCl水溶液的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/正丁醇(C4H9OH)/环己烷(C6H12)的微乳液进行混合反应,制备了WO3纳米粒子.利用XRD、TGDTA、TEM等测试手段对产物的粒径、物相组成、热稳定性和形貌进行了表征,探讨了煅烧温度对WO3粉体粒径大小的影响.XRD衍射分析表明煅烧后的WO3粉体为结晶性较好的单斜晶系.TEM照片显示经不同温度处理后所得的WO3超细粒子呈粒度分布窄的类球形.随着煅烧温度的升高,粒子间产生团聚使粒径急剧增大,500℃下恒温3 h后产物的平均粒径约为40 nm. 相似文献
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The reaction of W(CO)6 with pyOSNa (C5-H4NOSNa) and Et4NCl in MeCN affords a new tungsten(0) complex [Et4N][W(pyS)(CO)4] 1 (Mr.= 536.29).The crystal and molecular structures have been determined by X-ray single-crystal diffraction.Complex 1 crystallizes in the orthorhombic system,space group P212121 with a = 8.2429(5),b = 9.1045(4),c =26.8851(14) (A),β = 90.00°,V= 2017.66(18) (A)3,Z = 4,Dc.= 1.765 g/cm3,μ = 58.51 cm-1,F(000) =1048,the final R = 0.0204 and wR = 0.0400 for 4432 observed reflections with I > 2σ(I).X-ray structure analysis revealed that the molecule is acentric and has large first-order hyperpolarizability (7.2 × 10-30 esu),so it could be an IR second-order nonlinear optical candidate material. 相似文献
68.
壳聚糖富集火焰原子吸收法测定水中痕量铜 总被引:8,自引:2,他引:8
采用壳聚糖修饰钨丝基质螺旋卷,直接浸入含有痕量铜的pH5.0的Brltton-Robinson缓冲溶液中,经电磁搅拌富集一定时间后,将其转移至空气/乙炔火焰燃烧器上,利用火焰原子吸收光谱法简便快速测定水中痕量铜。方法的线性范围为2—75μg/L;检出限为0.98μg/L。同一支钨丝螺旋卷重复涂敷壳聚糖富集Cu,RSD(n=6)为2.7%。 相似文献
69.
本文通过η~5-Bz_5C_5MNa与氧化偶联试剂Fe_2(SO_4)_3/HOAc/H_2O的反应合成了含η~5-五苄基环戊二烯基配体的两个金属-金属单键化合物[η~5-Bz_5C_5(CO)_3M]_2(1:M=Mo;2:M=W),产率分别为45%和19%。1在沸腾的甲苯中可进一步脱羰而以98%的产率生成金属-金属三键化合物[η~5-Bz_5C_5(CO)_2Mo]_2(3)。1~3的结构均经碳氢分析,IR,~1H NMR和MS鉴定。3的结构尚被单晶X射线衍射分析确证。该晶体属单斜晶系,空间群P2_1/c,晶体学数据:。α=1.1335(5),b=1.3823(4),c=2.1655(6)nm;β=102.33(3)°;V=3.315(2)nm~3;Z=2;D_x=1.34g/cm~3;F(000)=1380。 相似文献
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