A new heptacoordinated organogermanium compound; trichlorogermyl[tris(2-methoxyphenyl)]methane

A new hypercoordinated organogermanium compound, trichlorogermyl[tris(2-methoxyphenyl)]methane (4) was prepared, and its tricapped tetrahedral structure was confirmed by X-ray crystallographic analysis. All interatomic oxygen?germanium distances are shorter than the sum of van der Waals radii of O and Ge (3.62 Å).     

四配位配合物结构的讨论

本文从金属离子在正方形和四面体场中的ＣＦＳＥ以及配体间的排斥作用出发，讨论了四配位配合物的空间结构。ｄ０、ｄ１０及弱场ｄ５、ｄ７等组态的离子，形成排斥作用较小的四面体配合物；而ｄ８、ｄ９组态的离子，多数都形成ＣＦＳＥ特别有利的平面正方形配合物，只有Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）与弱场配体Ｃｌ－、Ｂｒ－等形成的配合物为四面体结构，对此可用分裂能△的大小来说明。     

Fe6（CO）14（μ—CO）3（μ—η^2—OOCNC6H11）的合成和表征

（Ｎ（Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３）２（ＨＦｅ３（ＣＯ）１１）与异氰酸苯酯反应，酸化后给出了簇合物Ｆｅ６（ＣＯ）１４（μ－ＣＯ）３－（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）异氰酸苯酯的Ｃ＝Ｏ双键劈开加氧，以（μ－η＾２－ＯＯＣＮＣ６Ｈ１１）形式配位于２个铁原子，异氰酸苯酯的苯加氢还原子为环己烷，同时表征了产物的ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱。     

网络形成体对重金属氧化物玻璃形成的影响

利用红外吸收光谱和喇曼散射光谱考察了PbO Bi2 O3 B2 O3,PbO Bi2 O3 B2 O3 SiO2 及PbO Bi2 O3 P2 O5系统中B3+,Si4+,P5+离子的配位状态 ,比较了不同玻璃形成体氧化物在重金属氧化物玻璃形成中的作用 .研究结果表明 :在上述各系统重金属氧化物玻璃中 ,B3+,Si4+,P5+分别以孤立的 [BO3]三角体、[SiO4]四面体及不带PO双键的[PO4]四面体形式存在 ;重金属氧化物玻璃的形成主要取决于 [BO3]三角体、[SiO4]和 [PO4]四面体的含量 ,这些氧多面体的作用是对Pb2 +,Bi3+,O2 -的积聚起阻隔作用 ,使之难以排列成晶格结构 ,从而形成非晶态玻璃     

三角形法和四面体法优化选择毛细管区带电泳背景电解质

建立了两种高效、快速的毛细管区带电泳背景电解质(BGE)的优化方法三角形优化法和四面体优化法。以色谱指纹图谱指数F和色谱指纹图谱相对指数Fr作为评价毛细管电泳分析系统的目标函数,以雪莲药材水提取液为样品,考察一定浓度的硼砂、硼酸、磷酸氢二钠和磷酸二氢钠溶液按三角形优化法和四面体优化法构成背景电解质时对样品的分离情况,通过添加有机改性剂和调节pH进行再优化。用三角形法优化出以50 mmol/L硼砂-含3%乙腈的150 mmol/L磷酸二氢钠(体积比为1∶1)作为BGE时分离效果最佳,用四面体法优化出以50 mmol/L硼砂-150 mmol/L磷酸二氢钠-200 mmol/L硼酸(体积比为1∶1∶2,用0.1 mol/L氢氧化钠调pH 8.55)作为BGE时分离效果最佳,分别获得28个和25个电泳峰。所建立的方法操作简捷,适用于中药材水提取液或醇提取液的毛细管区带电泳BGE的选择。     

用逐点插入法生成Delaunay四面体自适应网格

介绍一种基于Delaunay算法的四面体自适应网格的自动划分方法.该方法用单元尺度场控制生成网格的疏密分布,在不满足尺度场要求的单元面形心处插入新节点,同时计算新节点单元尺寸参数,实现三维实体的Delaunay四面体自动划分.此方法具有几个特点:一是表面网格与体内网格同步划分,无需区分两者;二是结点与单元同时生成;三是生成网格自适应性好,疏密分布任意.另外,还介绍了三维网格划分中两个相关算法:一个是约束面恢复算法,该算法基于约束面不允许有单元边与之相交的性质而提出的;另一个是将二维射线法推广至三维空间,判断一个点是否在一多面体内,实现了凹多面体的划分.最后通过算例对单元质量进行了评价.本文所述方法是一种有效的四面体自适应单元生成算法.     

二元碱金属硅酸盐精细结构和拉曼光谱的从头计算研究

应用量子化学从头计算方法研究了二元碱金属硅酸盐的精细结构,对典型的系列二元碱金属硅酸盐离子簇模型采用6-31G(d)基组和闭壳层Hartree-Fock(RHF)方法优化构型,并计算了二元碱金属硅酸盐的拉曼光谱,采用硅氧四面体应力指数这一精细结构参数分析和讨论了计算得到的非桥氧高频区对称伸缩振动频率和其拉曼光学活性,以及不同阳离子对该拉曼光学活性的影响。研究表明,二元碱金属硅酸盐非桥氧高频区对称伸缩振动频率与其精细结构密切相关,而且与Q₃相连的Q₄会对该Q₃的拉曼光学活性表现出增强作用。这说明二元碱金属硅酸盐的拉曼散射等性质主要依赖于其精细结构而非其初级结构单元-硅氧四面体。研究还表明,半径较大的阳离子有利于增强离子簇的拉曼光学活性,但对于小的离子簇,过多的电荷迁移反而会起到抑制作用。     

H3正三角形和H4正四面体结构的变分计算

采用改进排列通道量子力学(Modified Arrangement Channel Quantum Mechanics,简称MACQM)方法和变分法,计算了H₃体系正三角形和H₄体系的正四面体结构的能量曲线.当H₃体系原子核的间距R=1.74a₀,波函数变分参数α=1.03时,体系能量有最低值-1.58161 a.u.;当H₄体系原子核的间距R=1.60a₀,波函数变分参数α=1.07时,体系能量有最低值-2.28097 a.u.,这表明H₃体系的正三角形构型和H₄的正四面体结构是可以稳定存在的.     

三维弹性问题高次有限元方程的代数多层网格法

有限元法是数值求解三维弹性问题的一类重要的离散化方法,高次有限元又是其中的一类常用有限元。由于高次元对问题具有更好的逼近效果及具有某些特殊的优点,如能解决弹性问题的闭锁现象(Poisson’s ratio locking),使得它们在实际计算中被广泛使用。但与线性元相比,它具有更高的计算复杂性。通过分析高次有限元空间与线性有限元空间之间的关系,提出了一种求解三维弹性问题高次有限元方程的两水平方法,然后,通过调用现有的代数多层网格法求解粗水平方程,建立了求解高次有限元方程的AMG法。数值实验表明,本文设计的AMG法对求解三维弹性问题高次有限元方程具有很好的计算效率和鲁棒性。