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1.
ABSTRACTQM(UB3LYP)/MM(AMBER) calculations were performed for the locations of the transition structure (TS) of the oxygen–oxygen (O–O) bond formation in the S4 state of the oxygen-evolving complex (OEC) of photosystem II (PSII). The natural orbital (NO) analysis of the broken-symmetry (BS) solutions was also performed to elucidate the nature of the chemical bonds at TS on the basis of several chemical indices defined by the occupation numbers of NO. The computational results revealed a concerted bond switching (CBS) mechanism for the oxygen–oxygen bond formation coupled with the one-electron transfer (OET) for water oxidation in OEC of PSII. The orbital interaction between the σ-HOMO of the Mn(IV)4–O(5) bond and the π*-LUMO of the Mn(V)1=O(6) bond plays an important role for the concerted O–O bond formation for water oxidation in the CaMn4O6 cluster of OEC of PSII. One electron transfer (OET) from the π-HOMO of the Mn(V)1=O(6) bond to the σ*-LUMO of the Mn(IV)4–O(5) bond occurs for the formation of electron transfer diradical, where the generated anion radical [Mn(IV)4–O(5)]-? part is relaxed to the ?Mn(III)4?…?O(5)- structure and the cation radical [O(6)=Mn(V)1]+ ? part is relaxed to the +O(6)–Mn(IV)1? structure because of the charge-spin separation for the electron-and hole-doped Mn–oxo bonds. Therefore, the local spins are responsible for the one-electron reductions of Mn(IV)4->Mn(III)4 and Mn(V)1->Mn(IV)1. On the other hand, the O(5)- and O(6)+ sites generated undergo the O–O bond formation in the CaMn4O6 cluster. The Ca(II) ion in the cubane- skeleton of the CaMn4O6 cluster assists the above orbital interactions by the lowering of the orbital energy levels of π*-LUMO of Mn(V)1=O(6) and σ*-LUMO of Mn(IV)4–O(5), indicating an important role of its Lewis acidity. Present CBS mechanism for the O–O bond formation coupled with one electron reductions of the high-valent Mn ions is different from the conventional radical coupling (RC) and acid-base (AB) mechanisms for water oxidation in artificial and native photosynthesis systems. The proton-coupled electron transfer (PC-OET) mechanism for the O–O bond formation is also touched in relation to the CBS-OET mechanism. 相似文献
2.
三门峡水库电站运行调度的优化研究 总被引:2,自引:0,他引:2
三门峡水库泥沙淤积严重,使其枢纽的各项技术指标经常变化,为其调度运行带来极大困难。为此,充分考虑三门峡水电站运行过程中的各种约束条件,分别采用动态规划和遗传算法给出了电站优化调度模型,建立了该电站的运行调度系统。经过水库1991年—2000年实际来水和控制运行的月报资料的模拟验证,结果表明,该系统可平均增加发电量约12.9%,使电站能更合理地进行管理调度。而且,通过对随机模拟的长序列入库月径流过程的模拟调度,建议了三门峡水电站具体的管理调度运行方式。 相似文献
3.
4.
研究给水处理系统的高效经济运行技术 ,是保证水厂高效、安全、经济供水的重要措施 .生产运行实践证明 ,采用高效经济方式运行的确可以节约可变费用 .尤其是在冬季低温低浊水的净化中 ,可变费用的节约程度最高可达 2 0 %以上 相似文献
5.
本文考虑了选址区域内存在地理阻断情况下的一种基于GIS的选址问题.对单配送中心选址模型,以GIS返回的任意两点间的最短可行路径的长度作为修正距离函数,分析了目标函数在凸形选址区域上非凸非连续的性质.进一步,采用给出了一种近似搜索算法并通过一个实例计算与重心法进行了比较. 相似文献
6.
7.
包刚 《曲靖师范学院学报》2002,21(1):33-35
利用资本运营对国有资产进行战略性改组 ,是当前深化国有企业改革 ,提高经济效益的一个根本途径。通过对资本运营的一般性分析 ,可深入解读国有企业资本结构的现状及存在的问题 ,并在此基础上提出通过培育资本市场来搞好资本运营 ,以实现国有企业脱困的根本目标 相似文献
8.
资本市场是市场经济的产物。我国的信贷资本市场是整个资本市场的重要组成部分,它运作的好坏,机制是否健全、灵活、高效,不仅决定着信贷资本的供求双方资本的质量和数量,而又在某种意义上也对国家的金融风险和经济安全产生巨大影响。 相似文献
9.
Patrick Dehornoy 《Algebra Universalis》2002,48(2):223-248
We solve the word problem of the identity x(yz) = (xy)(yz) by investigating a certain group describing the geometry of that identity. We also construct a concrete realization of the
one-generated free algebra relative to the above identity.
Received March 23, 2001; accepted in final form July 6, 2002. 相似文献
10.
从中小企业跨国经营的实践来看,中小企业在国际市场上的竞争力仍比较弱,必须寻求新的国际化经营途径,才能促进企业迅速成长,提高在国际市场上的竞争力。大量的实证研究表明,中小企业集群式跨国经营才是中小企业进军国际市场的最佳选择。本文从目前制约中小企业跨国经营的主要因素入手,分析了中小企业集群式跨国经营的优势,阐述了促进中小企业集群式跨国经营的六条对策。 相似文献