全文获取类型
收费全文 | 1846篇 |
免费 | 182篇 |
国内免费 | 326篇 |
专业分类
化学 | 1502篇 |
晶体学 | 36篇 |
力学 | 14篇 |
综合类 | 11篇 |
物理学 | 250篇 |
综合类 | 541篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 22篇 |
2022年 | 40篇 |
2021年 | 64篇 |
2020年 | 69篇 |
2019年 | 52篇 |
2018年 | 59篇 |
2017年 | 100篇 |
2016年 | 80篇 |
2015年 | 100篇 |
2014年 | 84篇 |
2013年 | 175篇 |
2012年 | 118篇 |
2011年 | 103篇 |
2010年 | 82篇 |
2009年 | 89篇 |
2008年 | 84篇 |
2007年 | 109篇 |
2006年 | 92篇 |
2005年 | 90篇 |
2004年 | 83篇 |
2003年 | 63篇 |
2002年 | 68篇 |
2001年 | 41篇 |
2000年 | 48篇 |
1999年 | 46篇 |
1998年 | 49篇 |
1997年 | 51篇 |
1996年 | 37篇 |
1995年 | 38篇 |
1994年 | 43篇 |
1993年 | 31篇 |
1992年 | 37篇 |
1991年 | 22篇 |
1990年 | 20篇 |
1989年 | 16篇 |
1988年 | 17篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 9篇 |
1985年 | 2篇 |
1984年 | 2篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 1篇 |
1978年 | 1篇 |
1975年 | 1篇 |
排序方式: 共有2354条查询结果,搜索用时 31 毫秒
161.
162.
A novel cross-linking process using two high molecular weight aromatic poly(thioether)s,which were synthesized by the reactions of 4,4′-thiobisbenzenethiol with 4,4′-difluorobenzophenone and 4,4′-difluorodiphenylsulfone,respectively, and commercially available lower molecular weight poly(p-phenylene sulfide)was investigated.These reactions were carried out in bulk by the addition of silver tetrafluroborate andα,α′-dibromo-p-xylene at 190℃over a period of 45 min. Furthermore,the same procedure could be modified to cross-link compression-molded films of these three polymers.The thermal and solubility behaviors of these polymers before and after cross-linking reactions,are presented. 相似文献
163.
用硫脲分子表面修饰的CdS纳米粒子的合成和表征 总被引:15,自引:0,他引:15
报道了用硫脲分子进行表面化学修饰的CdS纳米粒子的合成方法,并引入了AOT(磺基琥珀酸双-2-乙基己基酯钠盐)作为平衡反离子,进一步对CdS表面作了修饰,增加了CdS纳米粒子在有机溶剂中的稳定性和可分散性。我们还探讨了温度、浓度、pH等因素对合成的影响,并通过TEM、XRD、FT-IR等手段对产物结构进行了表征。所得微粒粒径为5 nm左右,呈球形,硫脲分子与CdS纳米粒子富Cd2+表面通过形成Cd-S配位键而修饰在粒子表面。这种表面修饰的CdS纳米粒子将在非线性光学及自组装方面具有优 相似文献
164.
耐硫催化剂上合成混合醇的研究 总被引:2,自引:1,他引:2
通过改进制备方法和添加助剂,用浸渍-热分解法制得了具有高活性和高选择性的MoS2-K-C型耐硫低碳混合醇催化剂。在8.0-11.0MPa,290-340℃,6000-12000h^-1,H2 S 浓度为100ppm 左右的条件下,在直流反应器中对催化剂进行了性能测试,结果表明,醇得率为0.14-0.47gROH(gcat·h)^-1,选择性为89-98%。同时,考察了操作条件对催化剂性能的影响。1042h的试验,证明催化剂具有很好的稳定性。 相似文献
165.
将生物质转化为高附加值化学品以替代传统化石能源衍生的碳资源不可再生能源已经引起了人们的广泛关注. 本工作制备了内部中空的ZnS@CdS/Ni纳米管催化剂用于光催化氧化5-羟甲基糠醛(HMF). 通过X射线光电子能谱表征了催化剂内部存在ZnS缺陷态使得ZnS能带带隙降低. 光照条件下, 光生空穴能够从CdS迁移至ZnS缺陷态, 抑制了ZnS@CdS内部的载流子复合, 提高了光催化性能. 中空的纳米管表面负载Ni催化剂可以参与质子还原产氢的反应, 而ZnS@CdS内部产生的空穴可以催化氧化HMF选择性生成2,5-呋喃二甲醛(DFF). 光反应1 h后, HMF的转化率达到36%, 产物DFF选择性为99%, 并且催化剂可以重复利用三次而不降低催化效果. 相似文献
166.
在使用固体进样测汞仪直接测定硫化铅精矿中汞时,由于试样中硫含量通常较高(高达30%以上),在测定过程中大量的硫被氧化会污染甚至腐蚀固体进样测汞仪的核心部件催化管,导致催化管寿命严重缩短。为解决该问题,建立碳酸钙固硫-固体进样测汞仪直接测定硫化铅精矿中汞的分析方法;并对Ca/S比,分解温度,分解时间,齐化时间等参数进行优化。在最优条件下,Hg的含量在2~20 ng和20~500ng线性范围内回归系数(R2)分别为0.9996和0.9998;方法检出限(LOD)为0.006 μg/g。用该法对3个典型样品进行测定,相对标准偏差RSD≤9%(n=7),加标回收率为96%~106%。该方法简单、快捷,准确度和精密度高,适合硫化铅精矿中汞的快速测定。 相似文献
167.
天然气、油田伴生气、高炉煤气等化工生产过程中伴生COS气体,不仅会腐蚀管道和毒害催化剂,还会严重污染环境并危害人类健康。COS催化水解反应可在温和条件下高效的将COS脱除,是最具应用前景的COS脱除技术之一。碱金属元素因其具有独特的电子供体性质、表面碱性和静电吸附等特性,常被用作助催化剂以提高Al2O3的COS催化水解性能。近年来,以钾为助剂改性的Al2O3催化剂(K2CO3/Al2O3)在COS催化水解反应中得到广泛的应用,但由于负载在Al2O3上的K物种的组成复杂,目前研究者对K2CO3/Al2O3催化剂上COS水解机理的理解仍存在一定的困惑和争议。本论文通过湿法浸渍法合成出一系列钾盐和钠盐改性的Al2O3催化剂,并利用各类先进的表征技术对这些催化剂进行分析。活性测试表明,以K2CO3、K2C2O4、NaHCO3、Na2CO3和NaC2O4改性Al2O3催化剂均有助于COS的水解。其中K2CO3/Al2O3拥有最佳的COS水解性能,连续运行20 h后其COS转化率仍高于~93%,远远优于未改性的Al2O3 (~58%)。我们利用原位红外光谱和X射线光电子能谱探明了反应过程中催化剂的化学结构特征,阐明了H2O分子在K2CO3/Al2O3上的水解作用机制。原位红外表明COS在K2CO3/Al2O3上的水解过程中形成了硫代碳酸氢盐中间产物。X射线光电子能谱表征证明催化剂的失活主要是因为催化剂表面积累了硫酸盐和单质硫。此外,我们还研究了水蒸气含量对COS水解性能的影响,研究发现,由于H2O和COS分子在催化剂表面存在竞争吸附,过量的H2O会引起催化活性的下降。上述研究表明,K2CO3/Al2O3催化剂上COS水解性能的提高主要是形成了HO-Al-O-K界面活性位。更为重要的是,所制备的催化剂都是在模拟工业工况条件下进行的,这为后续的工业应用提供了宝贵理论指导。本工作为理解助剂钾在Al2O3催化剂上COS水解活性的增强提供了新的见解,这为未来设计稳定高效的COS水解催化剂打开了新的发展方向。 相似文献
168.
A series of novel chelating fibers containing sulfur, nitrogen, oxygen heteroatoms were prepared via the functionalization of chloromethylated polyphenylene sulfide (CMPPS). The structures, micromorpholo- gy and physicochemical properties of these fibrous adsorptive materials were characterized by FT-IR, elementary analysis, TG and SEM-EDS. The results show that chelating fibers had high functional group contents (3.94 mmol/g for thiourea, 3.85 mmol/g for mercapto, 5.00 mmol/g for methylamine and 6.07 mmol/g for ethylenediamine, respectively). Owing to the unique matrix of polyphenylene sulfide fiber, these fibrous adsorbents possess excellent thermostability. This synthetic method proved a simple and efficient way for the preparation of chelating fibers. 相似文献
169.
研究了硫化氢在纳米Mg O表面的催化发光现象,发现纳米Mg O对硫化氢具有较好的特异性,据此设计了硫化氢催化发光传感器。通过优化设计建立了一种快速检测硫化氢的新方法,线性范围为2.00~200ppm(r=0.999 3),检出限为0.8 ppm(信噪比S/N=3)。采用此传感器进行人工合成样品中硫化氢的加标回收分析,回收率为88.4%~97.2%。此传感器具有灵敏、快速、操作简便等优点,在硫化氢快速检测领域具有潜在应用前景。该文还探讨了硫化氢的催化发光反应机理。 相似文献
170.