Synthesis and thermal transformations of polyphosphosiloxane based on trimethyl phosphate and (3-aminopropyl)triethoxysilane

A method for the synthesis of polyphosphosiloxane by the thermal condensation of an equimolar mixture of trimethyl phosphate and (3-aminopropyl)triethoxysilane at 200 °C was developed. The reaction affords ethanol and polyphosphosiloxane-{Si(OEt)[(CH₂)₃NR¹R²]-O-P(O)(OMe)-O}_n-(R¹ = H, Me; R² = Me), whose composition and structure were confirmed by ¹H, ¹³C, and ³¹P NMR spectroscopy, IR spectroscopy, and elemental analysis. The scheme of polymerization involving the intermediate formation of methyl-and dimethylphosphoric acids and their condensation with ethoxysilanes was proposed. The calcination of the obtained polyphosphosiloxane in vacuo at 350 °C results in the elimination of the amino groups and alkoxide substituents, and a spatially cross-linked polymer is formed as an amorphous powder. Its further thermolysis at 600 and 1000 °C gives crystalline phosphosilicates Si₅O(PO₄)₆ or SiP₂O₇. Their amorphous and crystalline samples were characterized by IR spectroscopy, X-ray diffraction analysis, and solid-state ¹³C and ³¹P spectroscopy. Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 11, pp. 2138–2148, November, 2007.     

BaO-CaO-CaF2系渣用于钢液深脱磷能力

使用BaO-CaO-CaF2系渣在实验室中进行钢水深脱磷实验以获得超低磷钢水.实验结果表明,初始磷约为0.01%的条件下,获得了50%以上的脱磷率及0.005%以下最低0.002%的磷含量;脱磷效果受钢水氧化性影响显著.实验测得1 813～1 893K范围内该渣系的磷容量在1018～1019.35之间,并且随BaO含量增加,磷容量增大.     

常温快速锌系磷钝化工艺

讨论了薄板及其配件在喷漆前的化学预处理工艺方法。通过优化实验，确定了化学预处理的工艺流程、磷化液组成及工艺条件。生产实践表明，常温、快速锌系磷钝化工艺能够得到均匀、细致的磷化膜，提高了与涂漆层的结合力。     

磷酸二氢钠催化合成乙酸丁酯的研究

在磷酸二氢钠催化下,由冰乙酸和正丁醇合成乙酸丁酯.结果表明:当冰乙酸∶正丁醇∶NaH2PO4.2H2O=1∶1.5∶0.09(摩尔比)时,2 h内酯收率可达94%,磷酸二氢钠重复使用多次,催化活性没有降低.     

饲料中磷含量的方波伏安法快速测定

提出了在六次甲基四胺一盐酸缓冲溶液(pH5．5)中，硝酸铅与磷酸根反应生成磷酸氯化铅复盐沉淀，运用方波伏安法快速测定过量的铅离子从而间接测定无机磷含量。在最佳实验测定条件下方波伏安峰高ip(μA)与磷的浓度在0．2～20μg/mL内有良好的线性关系，回归方程为ip=54．82—2．39c，相关系数r=0．9876，检出限为0．085μg/mL，相对标准偏差(RSD)为2．44％，加标回收率在95％～99％。方法具有准确性好，操作简便的特点，用于饲料中磷含量的测定，结果满意。     

马铃薯磷酸单酯淀粉酯化条件分析

通过对磷酸单酯淀粉酯化条件的研究和分析,探讨了不同酯化条件对马铃薯淀粉磷酸单酯粒径和糊化温度的影响.试验结果表明,与原淀粉相比马铃薯磷酸单酯粒径增大,淀粉颗粒无明显变化,糊化温度降低;影响酯化的因素大小顺序为:酯化剂用量>pH>酯化温度>酯化时间;最佳酯化条件为:酯化剂用量25%,pH8.5,温度140℃,时间1h.     

料浆法磷铵生产中新型管式反应器的研究与应用

传统的管式反应器用于料浆法磷铵中和杂质含量较高的磷酸时,易于结垢、堵塞.为此,研制了一种新型管式反应器,并于3×104t/a料浆法磷铵工业装置上进行72h考核与一个月的连续运行试验.结果表明:采用这种新型管式反应器,可缩短中和反应时间、减少非水溶性化合物的生成、提高磷铵产品水溶P2O5和解决了结垢、堵塞的问题.     

砷酸根及铬酸根在低聚合羟基铁-蒙脱石复合体表面的竞争吸附

在模拟氧化及酸性土壤条件下，用制备的低聚合羟基铁-蒙脱石复合体进行了砷酸根、铬酸根离子的竞争吸附实验，研究了砷酸根离子和铬酸根离子不同用量及不同添加顺序对竞争吸附的影响，并与蒙脱石和含水氧化铁进行了对比。结果表明，低聚合羟基铁-蒙脱石复合体对砷酸根及铬酸根离子有不同的吸附能力，但在实验条件下砷酸根及铬酸根离子在低聚合羟基铁-蒙脱石复合体表面不发生竞争吸附。砷酸根和铬酸根的吸附顺序对其吸附量有一定的影响。竞争吸附实验的砷酸根、铬酸根吸附量均高于对其单阴离子的吸附量，此现象在复合体表面最为明显，说明复合体具有独特的阴离子吸附性能。     

新型消毒剂过氧化氢磷酸钠复合物合成

以磷酸钠和30％过氧化氢为原料，在稳定剂存在下合成了新型消毒剂过氧化氢磷酸钠复合物，经试验确定了最优合成条件是n(H202)：n(Na3PO4)＝1．7：1，反应温度15℃，产率82％，活性氧含量14．78％。     

半干法制备高结合磷淀粉磷酸酯的研究

以木薯淀粉为原材料、三聚磷酸钠为酯化剂、尿素为催化剂，半干法制备了高结合磷淀粉磷酸酯。探讨了反应温度、反应时间、尿素用量、pH值和磷酸盐用量对结合磷含量和反应效率的影响，确定了最佳的反应条件，当淀粉用量为100g(绝干)，蒸馏水用量为100mL时，反应温度150℃，反应时间1h，尿素用量2g，pH5．0，三聚磷酸钠用量5g，产品的结合磷含量1．19％，反应效率55．32％。