Mo_2C/γ-Al_2O_3催化剂上苯加氢反应的原位红外光谱研究

采用程序升温反应法制备了钝化态、还原钝化态和新鲜态Mo2C/γ-Al2O3催化剂,结合原位红外光谱表征技术和反应性能评价,考察、比较了三种催化剂苯加氢反应活性.原位红外光谱结果表明,新鲜态Mo2C/γ-Al2O3催化剂在室温就显示了较好的苯加氢反应活性,表现了类贵金属的催化活性.CO吸附在反应前后新鲜态Mo2C/γ-Al2O3催化剂上的对比结果表明,低价态的Mo位(Moδ+(0δ2))是苯加氢反应活性中心.三种催化剂的反应活性结果表明,新鲜态Mo2C/γ-Al2O3催化剂反应活性最好,催化剂寿命最长,失活之后在500°C下H2处理即可恢复原有活性.     

对新时期分析测试中心定位的思考

就如何理解和看待新时期分析测试中心的定位和发展,如何解决分析测试中心在结构和管理上存在的固有问题提出了粗略的观点.希望对分析测试中心的发展起到抛砖引玉的作用.     

Co3O4纳米晶催化氧化甲烷的理论研究：C-H键活化的晶面效应及活性中心

甲烷是一种在自然界中大量存在的原材料,在取代原油和合成重要化工产品等许多领域具有潜在的应用价值. 然而,由于CH₄中C-H键的键能特别大（约~4.5 eV）,如何实现甲烷的绿色有效转化在化学化工领域仍然是一个挑战. 本文采用密度泛函理论对Co₃O₄（001）和（011）晶面活化甲烷C-H键的机理进行了理论研究,得到了如下结论：（1） CH₄的C-H键在Co₃O₄晶面的解离具有很高的活性,只需要克服大约1 eV的能垒;（2）与Co^2＋相连的Co-O离子对是CH₄活化的活性位点,其中两个带正负电荷的离子对C-H解离起着协同作用,帮助产生Co-CH₃和O-H物种;（3）（011）面的反应活性明显大于（001）面,与实验的观察一致. 本文的计算结果表明,Co₃O₄纳米晶面对CH₄中C-H键的活化表现出明显的晶面效应和结构敏感效应,Co-O离子对活性中心对于活化惰性的C-H键发挥了关键作用.     

A Conjugate Addition Approach to Diazo-Containing Scaffolds with β Quaternary Centers

Structurally complex diazo-containing scaffolds are formed by conjugate addition to vinyl diazonium salts. The electrophile, a little studied α-diazonium-α,β-unsaturated carbonyl compound, is formed at low temperature under mild conditions by treating β-hydroxy-α-diazo carbonyls with Sc(OTf)₃. Conjugate addition occurs selectively at the 3-position of indole to give α-diazo-β-indole carbonyls, and enoxy silanes react to give 2-diazo-1,4-dicarbonyl products. These reactions result in the formation of tertiary and quaternary centers, and give products that would be otherwise difficult to form. Importantly, the diazo functional group is retained within the molecule for future manipulation. Treating an α-diazo ester indole addition product with Rh₂(OAc)₄ caused a rearrangement to occur to give a 2-(1H-indol-3-yl)-2-enoate. In the case of diazo ketone compounds, this shift occurred spontaneously on prolonged exposure to the Lewis acidic reaction conditions.     

Controlling the Microstructure of Conjugated Polymers in High‐Mobility Monolayer Transistors via the Dissolution Temperature

It remains a challenge to precisely tailor the morphology of polymer monolayers to control charge transport. Herein, the effect of the dissolution temperature (T_dis) is investigated as a powerful strategy for morphology control. Low T_dis values cause extended polymer aggregation in solution and induce larger nanofibrils in a monolayer network with more pronounced π–π stacking. The field‐effect mobility of the corresponding monolayer transistors is significantly enhanced by a factor of four compared to devices obtained from high T_dis with a value approaching 1 cm² V^?1 s^?1. Besides that, the solution kinetics reveal a higher growth rate of aggregates at low T_dis, and filtration experiments further confirm that the dependence of the fibril width in monolayers on T_dis is consistent with the aggregate size in solution. The generalizability of the T_dis effect on polymer aggregation is demonstrated using three other conjugated polymer systems. These results open new avenues for the precise control of polymer aggregation for high‐mobility monolayer transistors.     

准一维量子线中电子的传导性

一条理想的量子线同一条无序量子线耦合在一起,理想链中能量为E的电子波函数,能被无序链中某些格点能量Vn,2在电子能量E附近的格点强烈散射.在Vn,2=E格点,能量为E的电子波函数能发生全反射,也就是"反共振效应".在无序度W较大时,随着W的增大,无序链中能够强烈影响周期链的格点数减少,这使得周期链中电子的局域长度增大,与数值计算结果一致.     

软件定义网络下两阶段大象流识别算法

目的 针对数据中心网络(Data Center Network, DCN)中数据流量多导致大象流与老鼠流识别精确度低的问题,提出一种基于软件定义网络(Software Defined Networking, SDN)下两阶段大象流识别算法。方法 将SDN与DCN结合,第一阶段,采用高斯分布动态阈值优化算法,通过对数据包阈值的设定,计算大象流误检率与漏检率,不断优化得到最优阈值,以此识别出可疑大象流;第二阶段,在依据流传输速率与流持续时间精确得到大象流的基础上,提出阈值约束、流量检测机制、Count计数器等三方面改进对大象流识别阈值下限的约束,将网络中大象流的数据量与流持续时间进行周期内阈值计算,提高大象流的识别精确度。结果 实验结果表明：算法与已有相关算法相比,第一阶段可疑大象流平均字节数比网络流平均字节数多11.3%;不同阈值下的算法准确度提高1.7%,不同网络流量下的大象流平均检测时间降低至6 ms以内。结论 软件定义网络下两阶段大象流识别算法在第一阶段具有较强的大象流识别能力,同时算法的精确度有所提高,大象流的平均检测时间降低,提高了网络质量,能为进行网络流量调度策略的进一步研究...     

时变需求下的物流中心进货优化控制策略

研究了物流系统中物流中心存在冗余库存情况下,在分销系统时变需求下的物流中心进货量控制轨线·物流中心要求保持满意库存,以便能及时给零售商供货,提高顾客服务水平;同时,进货轨线比需求轨线延迟以节省库存管理费用·首先对物流系统进行了分析;其次利用最优控制理论,借助哈密顿函数和协态方程,得到在要求保持满意库存条件下的进货量控制策略,为物流中心进货量控制提供预测数据,为制定进货计划提供依据,以保证最大限度地满足满意库存量的要求·最后给出了算例分析,证明了进货量控制策略的有效性·     

气相传输平衡技术制备LiGaO2薄膜

为获得与GaN薄膜晶格失配小的衬底材料,报道了利用气相传输平衡技术(VTE)在(100)-βGa2O3单晶衬底上制备高度[001]取向LiGaO2薄膜的方法。经过X射线衍射分析表明得到的薄膜是由单相LiGaO2组成。利用扫描电镜(SEM)观察表面形貌,发现经气相传输平衡技术处理得到的薄膜表面形貌主要受温度的影响,表面晶粒尺寸随温度上升而增大。而X射线衍射测试表明随着温度上升,所得到的薄膜也从多晶向单晶化转变。在经过退火处理后,通过观察吸收谱发现LiGaO2薄膜中产生色心,并且色心的种类与温度有关。表明可以通过气相传输平衡技术技术,在远低于LiGaO2熔点的温度制备外延GaN用(001)LiGaO2∥(100)β-Ga2O3复合衬底。     

分布式公路交通量数据服务中心的设计与实现

所探讨的分布式交通量数据服务中心由3个数据库和4个独立子系统组成.分析了数据服务中心的需求特点、总体功能和系统构成,介绍了数据库表的结构和子系统的功能,描述了基于.NET的多线程、异步Socket及其资源释放、Web服务及Excel报表制作等实现技术.实际运行表明,该分布式系统有较好的稳定性与健壮性,满足了公路管理部门的需求.