n-Alkane isomerization on heteropolyacids

Acid-base properties of bulk 12-tungstophosphoric heteropolyacid (HPWA) and HPWA supported on alumina and fluorinated alumina were studied by DRIFT spectroscopy using adsorption of probe molecules. Catalytic properties of Pt-containing catalysts carried by these supports were studied inn-pentane isomerization. It was shown that the Pt/HPWA/Al₂O₃ system is almost inactive in isomerization as a result of the interaction of HPWA with basic sites of the alumina support. On the contrary, the presence of acidic sites in fluorinated alumina prevents HPWA destruction and favors the uniform distribution of HPWA on the support surface. As a result, enhancement of the activity and selectivity of the Pt/HPWA/Al₂O₃-F catalyst inn-pentane isomerization is observed. Published inIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 1744–1750, October, 2000.     

Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸盐热稳定性研究

本文用TG-DTA、DSC热谱、变温红外光谱、X射线衍射和溶解性实验方法,对四十一种Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸的碱金属、碱土金属、过渡金属、希土元素以及有机阳离子盐的热稳定性进行了系统的研究,初步讨论了影响热稳定性的因素。得到了一些有意义的结论。     

UV-visible spectroscopic study of solid state 12-molybdophosphoricacid catalyst

Summary UV-visible spectroscopic studies of solid H₃PMo₁₂O₄₀were carried out to elucidate the effect of crystalline water molecules, and in turn, to provide a guideline for utilizing UV-visible spectra of solids to probe reduction potentials of HPA catalysts. UV-visible spectra of reduced/reoxidized H₃PMo₁₂O₄₀were also measured to check the possibility of utilizing UV-visible spectroscopy as a probe of reduction/oxidation states of H₃PMo₁₂O₄₀catalyst. Absorption edges of solid H₃PMo₁₂O₄₀ shifted to longer wavelength with heating to decrease the number of crystalline water molecules. It was also revealed that UV-visible spectra of the H₃PMo₁₂O₄₀catalyst varied in a systematic way depending on the reduction/oxidation states of the H₃PMo₁₂O₄₀catalyst.</o:p>     

固体酸催化烷基化反应中微量氟化氢反应助剂的作用 Ⅱ.助剂与催化剂的相互作用

 采用红外光谱、核磁共振光谱和X射线荧光法研究了异丁烷与丁烯烷基化反应中反应助剂HF与20%H3PW12O40/SiO2固体酸催化剂的相互作用. 结果表明,反应物料中微量的反应助剂HF酸并未与催化剂表面的活性组分磷钨酸H3PW12O40(HPW)分子发生化学反应生成新的化学物质和结构. 催化剂表面的活性组分HPW可以吸收HF分子进入它的体相,吸收阈值为每个HPW分子吸收5个HF分子. 催化剂活性组分HPW吸收了反应助剂HF进入体相后形成了HPW-5HF形式的杂多酸假液相,这大大增加了催化剂的酸中心密度和酸中心强度,加快了烷基化反应的关键中间产物C8＋与i-C4分子之间的氢转移反应, 从而大幅度提高了反应的目的产物三甲基戊烷的选择性.     

Cu3/2PMo12O40改性骨架镍催化剂上羰基和碳-碳双键的加氢反应

 研究了Cu3／2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物（正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮）及含碳－碳双键化合物（苯、糠醇和1－辛烯）的加氢反应．结果表明，随着骨架镍催化剂上Cu3／2PMo12O40附着量的增加，含羰基化合物的加氢反应速率上升，而含碳－碳双键化合物的加氢反应速率下降．与未改性的骨架镍催化剂相比，当骨架镍催化剂上Cu3／2PMo12O40附着量为6．3％时，羰基的加氢活性提高2倍以上，碳－碳双键的加氢活性下降30％以上．计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能．结果表明，Cu3／2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上，羰基加氢反应的表观活化能降低，而碳－碳双键加氢反应的表现活化能升高．从动力学角度讨论了Cu3／2PMo12O40对骨架镍催化剂的影响．用XPS对骨架镍表面的Cu3／2PMo12O40进行了研究，发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏，Cu3／2PMo12O40分子中的Cu2＋被还原为Cu0，而Mo6＋被部分还原为Mo5＋和Mo4＋；Cu2＋和Mo6＋价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的．羰基加氢选择性的提高是Cu0和混合价态Mo共同作用的结果．     

杂多酸催化合成丙烯酸-2-乙基己酯

杂多酸（盐）作为性能优良的酸性、氧化性或二者兼具的双功能催化剂应用在许多有机合成反应中［１］，其中有些反应已成功实现了工业化［２］，因此近年来有关杂多酸（盐）催化反应的应用研究倍受关注．丙烯酸２乙基己酯（简称ＨＡ）是重要的高分子单体，与其它单体进...     

A Novel Synthesis of Polyaniline Doped with Heteropolyacid and its Special Property

Polyaniline doped with heteropolyacid was synthesized using solid-state synthesis method.XRD pattern showed that polyaniline molecule has highly ordered arrangement. Fluorescence property of the polyaniline meterials was found.     

传承戴安邦先生的科学精神和学术理念

戴安邦先生是中国化学会的发起人之一,是中国化学会最早主办的刊物《化学》的创办者,长期任该刊总编和总经理,为中国的化学事业发展奉献了一生,对中国化学特别是无机化学的发展和繁荣有重大贡献。戴安邦先生认为化学是造福于人类的科学,化学家首先应热爱化学,有为事业为国家的献身精神。化学家对科学发展应有责任敏感性和创新意识,具团队协作精神和高尚的品德。戴安邦先生一生根据祖国科学技术的发展需要,从事了多个化学领域的教学和科研工作。先后在胶体化学及多酸多碱、化学模拟生物固氮、配合物固相反应研究、抗肿瘤金属配合物研究和新功能配合物设计与合成等领域取得重大成果。他是中国配位化学的主要奠基人之一,建立了南京大学配位化学研究所、配位化学国家重点实验室,为我国配位化学的繁荣发展及人才培养作出了重大贡献。     

PMA‐SiO2: A Heterogenous Catalyst for O‐, S‐, and N‐Nucleophilic Substitution Reactions of Aryl Propargyl Alcohols

Aryl‐propargylic alcohols undergo O‐, S‐, and N‐nucleophilic substitution reactions in the presence of a catalytic amount of PMA‐SiO₂.