全文获取类型
收费全文 | 2314篇 |
免费 | 169篇 |
国内免费 | 509篇 |
专业分类
化学 | 1462篇 |
晶体学 | 20篇 |
力学 | 49篇 |
综合类 | 18篇 |
数学 | 239篇 |
物理学 | 131篇 |
综合类 | 1073篇 |
出版年
2024年 | 27篇 |
2023年 | 72篇 |
2022年 | 176篇 |
2021年 | 170篇 |
2020年 | 186篇 |
2019年 | 147篇 |
2018年 | 101篇 |
2017年 | 106篇 |
2016年 | 106篇 |
2015年 | 96篇 |
2014年 | 156篇 |
2013年 | 165篇 |
2012年 | 163篇 |
2011年 | 129篇 |
2010年 | 97篇 |
2009年 | 108篇 |
2008年 | 119篇 |
2007年 | 164篇 |
2006年 | 126篇 |
2005年 | 110篇 |
2004年 | 92篇 |
2003年 | 97篇 |
2002年 | 47篇 |
2001年 | 39篇 |
2000年 | 50篇 |
1999年 | 23篇 |
1998年 | 16篇 |
1997年 | 19篇 |
1996年 | 21篇 |
1995年 | 7篇 |
1994年 | 15篇 |
1993年 | 8篇 |
1992年 | 7篇 |
1991年 | 6篇 |
1990年 | 6篇 |
1989年 | 5篇 |
1988年 | 2篇 |
1987年 | 2篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1977年 | 1篇 |
排序方式: 共有2992条查询结果,搜索用时 218 毫秒
81.
将SRC框架的工程造价及结构层间位移差最小定为优化目标,并根据SRC框架结构在不同受力阶段各类构件的受力特性,提出两阶段优化设计的思路:小震作用下,认为混凝土处于开裂的临近状态,假定钢材未发挥作用,仅有混凝土发挥作用,据此对结构构件的截面尺寸与混凝土用量进行优化;在中震及大震作用下,对满足结构性能要求的钢材用量进行优化.综合考虑各种约束条件,运用层次分析OC-GA算法实施SRC框架的抗震优化设计,并通过优化设计实例证实所采用的优化思路是有效、可行的. 相似文献
82.
Tongmou Geng Guofeng Chen Can Zhang Lanzhen Ma Weiyong Zhang Hongyu Xia 《高分子科学杂志,A辑:纯化学与应用化学》2013,50(11):1004-1011
AbstractA mesoporous covalent triazine framework, PCPDI, was synthesized via an aromatic nitrile trimerization reaction of N,N′-di(4-cyanphenyl)- 3,4,9,10-tetracarboxydiimide (CPDI) by CF3SO3H catalyzed at 40?°C and this method avoids the use of noble metal catalyzers or high temperature reaction. PCPDI exhibits high thermal stability and strong fluorescence. The PCPDI shows ultrahigh sensitivity to tracing o-nitrophenol in chloroform with KSV constant of 1.74?×?105 L mol?1 and detection limit (LOD) of 1.72?×?10?11?mol L?1. 相似文献
83.
84.
选择具有强给电子能力的1,2,4-三唑为配体,成功合成了银基金属有机骨架材料(Ag-MOF)并用于电催化还原CO2反应(CO2RR)。借助粉末X射线衍射、透射电子显微镜、扫描电子显微镜、计时电流法等表征手段对材料的晶体结构、形貌和电催化CO2RR性能进行了系统的研究。与商品化的纳米Ag颗粒对比,Ag-MOF展现出更优异的电催化CO2RR产物选择性、催化活性和稳定性,在-0.9 V (vs RHE)时,CO的法拉第效率高达96.1%。当电压为-1.1 V (vs RHE)时,电流密度可达17 mA·cm-2,且电极可以稳定运行300 min。这说明通过选择合适的配体结构,可以改变催化位点周围的化学环境,从而高效将CO2转化为目标产物。 相似文献
85.
采用简单的热解-硫化两步法成功制备了一种新型的富氮掺杂碳空心纳米笼(NC)负载双元金属硫化物纳米颗粒(CoNixSy)的复合材料 CoNixSy/NC。该策略以丁二酮肟镍为镍源,增加了活性位点,同时前驱体 ZIF-8@Ni-ZIF-67的核壳结构为空心碳纳米笼的构建提供了可能性。这种独特的负载多金属硫化物纳米颗粒的中空结构使CoNixSy/NC作为电极材料时具有更多的活性位点、更高的导电性和结构稳定性,从而使其具有较高的比容量(1 A·g-1时比容量为629.2 F·g-1),优异的循环稳定性(1 A·g-1下1 000次循环测试后容量保持率为93.4%)。当将其进一步组装成对称超级电容器后,在1 A·g-1下可提供207.2 F·g-1的比电容,1 000圈循环稳定后的容量保持率为85.36%。 相似文献
86.
Three isomeric metal-organic frameworks,[Cd2(X)(btc)(DMA)3]n(X = Cl(1),Br(2),I(3),H3btc =1,3,5-benzenetricarboxylic acid and DMA = N,Nˊ-dimethylacetamide),have been synthesized and characterized by elemental analysis,infrared spectra(IR),thermogravimetric(TG) analyses and single-crystal X-ray diffraction.Single-crystal X-ray analysis reveals that compounds 1–3 crystallize in the orthorhombic P212121 space group,and feature a three-dimensional(3D) extended framework containing dinuclear [Cd2(COO)3] units as the secondary building units(SBUs).Topological analysis reveals that compounds 1–3 can be simplified into a 3-connected srs topological network. 相似文献
87.
磺酸功能化金属-有机骨架吸附脱氮性能 总被引:1,自引:0,他引:1
以硝基甲烷为溶剂,采用三氟甲磺酸酐(Tf2O)和浓硫酸对金属有机骨架材料MIL-101(Cr){Cr3F(H2O)2O[(O2C)-C6H4-(CO2)]3nH2O(n~25)}进行磺酸功能化修饰,使其孔壁配体上形成磺酸基团.通过改变MIL-101(Cr)、Tf2O和浓硫酸的摩尔配比,得到含有不同磺酸基团数量的S-MIL-101(Cr),对磺化后的材料进行了X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FTIR)、氮气物理吸附、酸碱电位滴定以及热重分析(TGA)表征.结果表明,磺酸功能化后MIL-101(Cr)的孔道结构仍然保持,比表面积和孔径有所下降,表面磺酸基团的数量根据磺化程度的不同从0.21到0.42 mmol g-1不等.将磺酸功能化后的MIL-101(Cr)用于液体燃料的吸附脱氮,发现磺酸功能化能够增强MIL-101(Cr)与含氮化合物的相互作用,有利于其对碱性氮化物的吸附脱除.相对于未经磺化的样品,按照摩尔配比n(MIL-101(Cr)):n(H2SO4):n(Tf2O)=1:3:4.5反应得到的磺酸功能化MIL-101(Cr)对喹啉和吲哚的吸附量提高较大,其对喹啉和吲哚的Langmuir最大吸附量分别提高了12.2%和6.3%.通过乙醇洗涤,吸附剂可再生,经过三次再生之后的吸附剂对模拟燃料中含氮化合物的吸附量没有明显的降低. 相似文献
88.
89.
Hong Shen 《Acta Crystallographica. Section C, Structural Chemistry》2014,70(11):1025-1028
The title CdII coordination polymer, [Cd(C10H8O4)(C12H12N6)0.5(H2O)]n, has been obtained by the hydrothermal method and studied by single‐crystal X‐ray diffraction, elemental analysis, thermogravimetric analysis, IR spectroscopy and fluorescence spectroscopy. The compound forms a novel three‐dimensional framework with 3,8‐connected three‐dimensional binodal {4.52}2{42.510.612.7.83} topology. An investigation of its photoluminescence properties shows that the compound exhibits a strong fluorescence emission in the solid state at room temperature. 相似文献
90.
Anthony Linden Yuehui Zhou Heinz Heimgartner 《Acta Crystallographica. Section C, Structural Chemistry》2014,70(5):482-487
In the selenium‐containing heterocyclic title compound {systematic name: N‐[5‐(morpholin‐4‐yl)‐3H‐1,2,4‐diselenazol‐3‐ylidene]benzamide}, C13H13N3O2Se2, the five‐membered 1,2,4‐diselenazole ring and the amide group form a planar unit, but the phenyl ring plane is twisted by 22.12 (19)° relative to this plane. The five consecutive N—C bond lengths are all of similar lengths [1.316 (6)–1.358 (6) Å], indicating substantial delocalization along these bonds. The Se...O distance of 2.302 (3) Å, combined with a longer than usual amide C=O bond of 2.252 (5) Å, suggest a significant interaction between the amide O atom and its adjacent Se atom. An analysis of related structures containing an Se—Se...X unit (X = Se, S, O) shows a strong correlation between the Se—Se bond length and the strength of the Se...X interaction. When X = O, the strength of the Se...O interaction also correlates with the carbonyl C=O bond length. Weak intermolecular Se...Se, Se...O, C—H...O, C—H...π and π–π interactions each serve to link the molecules into ribbons or chains, with the C—H...O motif being a double helix, while the combination of all interactions generates the overall three‐dimensional supramolecular framework. 相似文献