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141.
V. E. Pushkarev A. V. Ivanov I. V. Zhukov E. V. Shulishov Yu. V. Tomilov 《Russian Chemical Bulletin》2004,53(3):554-560
New hexadecaalkyl-substituted diphthalocyanine complexes of lanthanides RPc2Ln (R = Et, or Bu; Ln = Lu, Dy, or Eu) were synthesized by three methods: in solution in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, in a melt of a mixture of the reagents, and under microwave irradiation. The first of the above-mentioned procedures has an advantage for the preparation of Dy and Eu diphthalocyanines, whereas the melt synthesis is a method of choice for the preparation of Lu complexes. The reaction time decreases in going from the first to the third method. The structures of the complexes were confirmed by mass spectrometry, NMR spectroscopy, and electronic absorption spectroscopy. 相似文献
142.
143.
自旋交叉配合现象与分子电子器件 总被引:2,自引:0,他引:2
自旋交叉配合物在热、压力或光诱导自旋交叉现象的同时会伴随着其它一些协同效应,比如配合物颜色的改革、存在着大的热滞后效应等,这些协同效应是单个分子或分子集合体作为热开关、光开关和信息存储元件材料的基础。因此,自旋交叉配合物是开发新型的热开关、光开关和信息存储元件材料的理想分子体系。本文概述了自旋交叉现象的研究历史、现状和未来的发展趋势。讨论了影响配合物自旋交叉性质的各种内在的和外部的因素,总结了目前用于研究自旋交叉现象的各种现代测试技术。最后,展望了自旋交叉配合物在分子电子器件方面的应用前景。 相似文献
144.
N-(邻-氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻-甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的合成、晶体结构和电子结构 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的单晶体,测定了它们的晶体结构,并对其电子结构进行EHMO计算。N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P21/a.a=8.786(4),b=7.777(2),c=11.956(2)Å,β=96.01(3)°,V=812.4Å3,Z=2,Dc=1.77g·cm-3;N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P21/a,a=8.925(6),b=7.973(8),c=11.856(9)Åβ=96.23(6)°,V=838.6Å,Z=2,Dc=1.55g·cm-3。两配合物互为异质同晶。配合物中,铜原子为分子的对称中心,并与两个配位体的两个羧基氧和两个氨基氮原子形成四方形配位结构,平均Cu-O键长为1.902Å,Cu-N为2.050Å。量子化学计算表明,在配位键的形成中,铜原子的d轨道的作用均不大,但配体中苯环上取代基的性质对Cu-N键强度有一定影响。 相似文献
145.
酰基吡唑啉酮双席夫碱配合物的电子结构、成键性与生物活性 总被引:13,自引:0,他引:13
The electronic structures of N,N′-bis[(1-phenyl-3-methyl-5-oxo-4-pyrazolinyl) α-furylmethylidyne]ethylendii- mine (and -o-phenylendiimine), and their complexes of transition metals M (M=Ni, Cu, Co, Pd, Pt) have been calculated by B3LYP method of DFT. Their geometries and bonding characters are discussed, and the relationship between their bioactivities and electronic structures are also discussed from the calculated results of electronic populations and frontier orbital energies. 相似文献
146.
用量子化学从头算方法 ,在RHF/STO - 3G水平上 ,对 2_三氰基乙烯基蒽 (2_TCVA)分子进行了理论计算 ,优化得到了它的平衡几何构型 ,并计算了它的谐振动频率 .结果表明 :2_TCVA存在两种旋转异构体 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 ) ,2_TCVA(2 )的总能量比 2_TCVA(1)的略高 .在PM3/CIS水平上计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .研究表明 :2_TCVA(1)和 2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长分别为 2 4 9.72nm和 2 89.4 1nm ,2_TCVA(2 )的强度最大的吸收波长比 2_TCVA(1)的要长 .计算结果与实验结果符合得较好 相似文献
147.
The new misfit layer compound (LaSe)1.14(NbSe2)2 has been synthesized from the elements at 1050- and its structure has been determined by a composite approach. The structure has an alternating stacking sequence of [LaSe] and two [NbSe2] layers along the c direction. The misfit of the two different layers is occurring along the a direction: a1(LaSe)=6.0191 Å and a2(NbSe2)=3.4372 Å therefore yielding a ratio of 1.751 which is very close to 7/4. An investigation of electrical resistivity was done. The crystal shows superconducting properties at 5.3 K. 相似文献
148.
The conformational flexibility of 1,4-dihydropyridine, 1,4-dihydropyrimidine, 1,4-dihydropyridazine, 1,4-dihydro-1,3,5-triazine, and their 4-oxo, imino, and methylene derivatives was studied by the semiempirical quantum-chemical AM1 method. It was demonstrated that the replacement of the methylene group in the dihydroazine ring by the exocyclic double bond results only in an increase in the rigidity of the heterocycle rather than leading to a loss of its conformational flexibility. It was suggested that nonplanar conformations of rings in ylide derivatives are stabilized by the nonaromatic cyclic -system. Introduction of the exocyclic double bond does not cause a substantial change in the -electronic structure of the heterocycle. The aromaticity indicesI
6 andI
6() were calculated. The correlation between these indices and a change in the energy upon bending of the heterocycle was established.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No 8 pp 1938–1941, August, 1996. 相似文献
149.
钯(Ⅱ)-芳香氮碱-氨基酸三元配合物中的电子效应和芳环堆积作用 总被引:3,自引:0,他引:3
用pH-电位滴定法测定了Pd(L)(Aa)+三元配合物及相应的二元配合物,在25±0.5℃,30%的乙醇水溶液(体积分数),I=0.1(KNO3)条件下的稳定常数及表征常数。其中L=邻菲罗啉(phen)、苯并咪唑邻菲罗啉(PIP)、邻菲罗啉-5,6-二酮(dophen)、2,9-二甲基邻菲罗啉(dmphen)和联吡啶3,3′-二羧酸(BDA);Aa为甘氨酸(gly)、苯丙氨酸(phe)、酪氨酸(tyr)、S-苄基-半胱氨酸(bcys)、谷氨酰胺(glu)和γ-谷氨酰-α-萘胺(gnapa)。从配合物配体间的电子效应和芳环堆积等观点对配合物的附加稳定性进行了讨论,并计算了电子效应和芳环堆积效应各自对三元配合物附加稳定性的贡献。 相似文献
150.
氯取代硫三碳菁染料的合成及性能 总被引:2,自引:1,他引:2
本文合成了七个硫三碳菁.其中四个具有桥环的菁染料。测定了它们的电子吸收光谱,讨论了结构对光稳定性的影响。并发现镍络合物能有效地抑制菁染料的光退色。 相似文献