全文获取类型
收费全文 | 14647篇 |
免费 | 627篇 |
国内免费 | 1997篇 |
专业分类
化学 | 7183篇 |
晶体学 | 111篇 |
力学 | 421篇 |
综合类 | 107篇 |
数学 | 378篇 |
物理学 | 1232篇 |
综合类 | 7839篇 |
出版年
2024年 | 42篇 |
2023年 | 128篇 |
2022年 | 454篇 |
2021年 | 429篇 |
2020年 | 324篇 |
2019年 | 351篇 |
2018年 | 311篇 |
2017年 | 413篇 |
2016年 | 513篇 |
2015年 | 547篇 |
2014年 | 656篇 |
2013年 | 872篇 |
2012年 | 836篇 |
2011年 | 775篇 |
2010年 | 586篇 |
2009年 | 637篇 |
2008年 | 705篇 |
2007年 | 953篇 |
2006年 | 844篇 |
2005年 | 738篇 |
2004年 | 698篇 |
2003年 | 652篇 |
2002年 | 598篇 |
2001年 | 517篇 |
2000年 | 485篇 |
1999年 | 456篇 |
1998年 | 342篇 |
1997年 | 317篇 |
1996年 | 327篇 |
1995年 | 254篇 |
1994年 | 240篇 |
1993年 | 191篇 |
1992年 | 223篇 |
1991年 | 166篇 |
1990年 | 158篇 |
1989年 | 162篇 |
1988年 | 119篇 |
1987年 | 69篇 |
1986年 | 50篇 |
1985年 | 41篇 |
1984年 | 23篇 |
1983年 | 27篇 |
1982年 | 23篇 |
1981年 | 5篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 5篇 |
1975年 | 1篇 |
1973年 | 1篇 |
1968年 | 1篇 |
1955年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
991.
992.
993.
采用甲基丙烯酸甲酯 (MMA)或MMA 亚乙基二甲基丙烯酸酯 (EDMA)在硅胶表面聚合的方法 ,制备生成了新型高分子覆盖型硅胶填料C或D。借助红外光谱、元素分析、尺寸排阻色谱和反相液相色谱分析对反应过程、覆盖程度、交联剂的影响和填料的色谱保留行为进行了评价和讨论。结果显示 ,在合成时可以通过控制聚合单体的量控制生成高分子层的厚度 ,而合成中加入交联剂可以改变填料表面的微孔构造。通过考察这种色谱填料的疏水性和对芳香族化合物的分离性能 ,认为其柱效和分离效果接近C18填料的性能。 相似文献
994.
SUN Ming-Ling YIN Pei-Xiu LI Zhao-Ji CAO Xin-Yi CHENG Jian-Kai QIN Ye-Yan YAO Yuan-Gen 《结构化学》2010,29(5)
A new cobalt compound, {[Co(H2btec)(2,2'-bipy)(H2O)3]·H2O}n (1, H4btec =1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid, 2,2'-bipy = 2,2'-bipyridine), has been synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR and X-ray powder diffraction. The crystal belongs to the triclinic system, space group P-1, with a = 7.230(3), b = 11.626(5), c =14.001(6) (A), α = 108.12(0)°, β= 95.85(0)°, V= 1095.33(157)(A)3, C20H20CoN2O12, Mr= 539.31,Z=2, Dc = 1.635 g/cm3,μ = 0.855 mm-1, F(000) = 554, R = 0.0427 and wR = 0.1042 for 3883 observed reflections (Ⅰ > 2σ(Ⅰ)). The title compound features a discrete molecular structure, which is connected with each other through extensive O-H…O hydrogen bonds into an intricate 3D supramolecular network. Additionally, two different patterns of π-π stacking interactions further consolidate the framework. 相似文献
995.
顶空气相色谱-质谱法测定玩具中的10种挥发性有机物 总被引:1,自引:0,他引:1
建立了检测玩具中10种挥发性有机物(VOC)残留量的顶空气相色谱-质谱(HS-GC-MS)方法。样品经140 ℃、45 min静态顶空后,通过DB-624色谱柱分离和质谱检测,外标法定量。该方法对于不同VOC的定量限(LOQ)均在0.66 mg/kg以下,线性范围为0.001~2.0 μg,平均回收率在79%~106%之间,相对标准偏差(RSD)在0.4%~5.6%之间。该方法具有准确灵敏、简单快速等特点,将其应用于实际玩具样品的检测取得了良好效果。 相似文献
996.
利用水热合成方法制备了组成为[Cu(en)(H2O)(2,2′-bipy)]2H3BW12O4.02.5H2O的多金属氧簇有机-无机复合物,并用元素分析、IR和UV光谱、XPS、TG、荧光光谱、X射线单晶衍射对化合物进行了表征和性质研究.该化合物属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,a=1.951 1(2)nm,b=1.229 76(12)nm,c=2.505 9(3)nm,β=91.266(2)°,V=6.011 1(11)nm3,Z=4.化合物阴离子[BW12O40]5-与配位阳离子[Cu(en)(H2O)(2,2′-bipy)]+通过静电作用相结合.XPS表明化合物中Cu、W氧化态分别为+1和+6价. 相似文献
997.
用硫酸钴、4,4'-联吡啶和2-磺酸基乙基膦酸合成了一个新颖的钴化合物:[Co_2(H_2O)_8(C_(10)H_8N_2)_2]·(HO_3PCH_2CH_2SO_3)(SO_4)(H_2O)_4,并对其进行了红外.元素分析、热重测试,通过单晶衍射仪测定了其晶体结构.结果表明,配合物属单斜晶系C2/c空间群,分子式为C_(22)H_(45)Co_2N_4O_(22)PS_2,分子量为930.57,晶胞参数为a=19.8456(18),b=11.2957(10),c=34.719(3)(A),β=106.095(3)°,晶胞体积为7477.9(12)(A)~3,Z=8,Dc=1.653 g/cm~3,F(000)=3856,μ=1.131 mm~(-1),最终残差因子R_1=0.0726,wR_2= 0.1719(相对于5612个I>2σ(I)的可观测衍射点).在这个化合物中,二齿配体4,4'-联吡啶把Co(II)桥连成[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链.化合物中的[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链有三个不同的朝向.2-磺酸基乙基膦酸没有参与配位而是做为一个有机模板剂填充在[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链形成的空隙中. 相似文献
998.
三酰甘油氧化聚合物的制备型快速柱层析-体积排阻色谱测定法 总被引:1,自引:0,他引:1
建立了一种简便、灵敏、无需内标的检测油脂中三酰甘油氧化聚合物(TGP)的分析方法。以制备型快速层析柱(PFC)(flash硅胶柱,20 g,40~60μm,6 nm)分离1 g油脂样品中极性组分(PC),经高效体积排阻色谱(HPSEC)(GPC柱,Ф7.8 mm×300 mm,粒径5μm,孔径10 nm)将PC细分为氧化三酰甘油寡聚物(TGO)、氧化三酰甘油二聚物(TGD)、氧化三酰甘油单体(ox-TGM)、二酰甘油(DG)、游离脂肪酸(FFA)。结合重量法测定油脂中PC、面积归一法测定PC中TGP,可准确定量油脂中的TGP含量。结果表明,TGO、TGD分别在28~1 800、11~2 800 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)分别为0.998 2、0.998 7,TGO及TGD的检出限(LOD)分别为28、11 mg/L,定量下限(LOQ)分别为113、44 mg/L;相当于油脂中TGP的LOD为0.01%。PFC-HPSEC法检测油脂TGP的相对标准偏差(RSD)均小于10%。PFC对3个PC加标水平(2.27%、8.47%、30.94%)的平均回收率为95%~98%,相对标准偏差(RSD)均低于4%。PFC-HPSEC方法与经典的硅胶柱-HPSEC方法定量油脂TGP的结果吻合度高,相对误差为0~8.9%。该方法能够在2 h内实现各种油脂中TGP含量的定量检测,包括使用过的废弃油脂与未使用的食用油脂,尤其适用于低含量TGP的初榨油和精炼油脂。 相似文献
999.
建立了固相萃取-气相色谱-质谱联用(SPE-GC-MS)检测地沟油样品中胆固醇的分析方法。样品用硅胶固相萃取小柱前处理净化,先用20 mL含0.6%乙醚的正己烷溶液淋洗,再用10 mL含15%乙醚的正己烷溶液洗脱,胆固醇萃取率达97%。净化后的样品用配备电子轰击离子源的气相色谱-质谱联用仪进行测定,以保留时间和特征碎片离子定性,在选择离子监测模式下用外标法定量,选择离子为m/z 213、275、301、368、386,目标离子为m/z 386,参考离子为m/z 213和275。不同加标水平下的加标回收率为91.7%~101%,相对标准偏差(RSD)小于6%,检出限为0.01 mg/L。胆固醇质量浓度在0.24~6.0 mg/L范围内有良好的线性关系(相关系数为0.9996)。该法可精确检测油脂中胆固醇的含量,检测结果可作为判断其中是否掺有地沟油的依据之一。 相似文献
1000.
本文研究了润滑油对轮胎的重要组成原料:天然橡胶、聚丁二烯橡胶和丁苯橡胶催化裂解行为的影响.研究发现润滑油的加入明显增强了催化剂ZSM-5对聚丁二烯橡胶的催化裂解作用:液体收率从69.0%提高到83.4%,残渣收率从17.0%降至3.2%;润滑油的加入也提高了丁苯橡胶催化裂解的反应速率,液体产物中的轻油组分由67.5%增... 相似文献