The molecular composition of non-modified and acac-modified propoxide and butoxide precursors of zirconium and hafnium dioxides

Long-term storage at 0 °C of a paraffin-sealed flask with commercial 70 wt% solution of zirconium n-propoxide in n-propanol resulted in crystallization of an individual oxoalkoxide complex Zr₄O(OⁿPr)₁₄(ⁿPrOH)₂ in over 20% yield. The structure of this molecule can be described as a triangular Zr₃(μ₃-O)(OR)₁₀(ROH) core of 3 edge-sharing octahedrons with an additional Zr(OR)₄(ROH) unit attached through a pair of (μ-OR) bridges. Mass spectrometric and ¹H NMR investigation of the commercial samples of the most broadly applied zirconium and hafnium n-propoxides and n-butoxides indicate the presence of analogous species in the commercial alkoxide precursors. The content of oxo-alkoxide species in the commercial precursors has been estimated to be ~20% for n-propoxide and ~35% for zirconium n-butoxide. A new route has been presented for synthesis of the individual crystalline mixed ligand precursor [Zr(OⁿPr)(OⁱPr)₃(ⁱPrOH)]₂, from zirconium n-propoxide. A high yield has been observed (~90%), indicative of an almost complete precursor transformation. Mass spectrometry has shown that the synthesized mixed ligand precursor is dimeric, which makes it an attractive alternative to zirconium n-propoxide. Addition of 1 eq of Acetylacetone to zirconium or hafnium alkoxide precursors results in formation of dimeric [M(OR)₃(acac)]₂ in high yields. These species have limited stability (much higher for Hf than for Zr) and transform in solution into hydrolysis-insensitive M(acac)₄ through very unstable M(acac)₃(OR) intermediates containing 7-coordinated metal centers. This transformation can be followed kinetically in hydrocarbon solvents by ¹H NMR and is noticeably accelerated by addition of parent alcohols. The obtained results clearly reveal limited applicability of EXAFS and XANES techniques for the study of such systems, especially in the context of structure prediction. Electronic supplementary material  The online version of this article (doi:) contains supplementary material, which is available to authorized users.     

西方消费文化观念探源

通过史料和考古发掘报告,追溯西方早期社会--古希腊罗马文明时期消费文化观念产生的源头,并对其历史演变进行较为系统的梳理,探寻西方消费文化观念早期萌芽和形成的社会历史文化根源,为进一步的中西消费文化观念的比较研究奠定基础,从而为构建中国特色的"新消费文化观念"提供借鉴.     

一种使用概念近似度约简的序列模式挖掘方法

传统的序列模式挖掘算法虽然能够挖掘所有的频繁序列,但在挖掘海量数据时可能因结果规模过于庞大而无法理解．基于概念格的序列模式挖掘有效地减少了中间序列的生成数量,在时间性能上具有一定的优越性,而概念格的结构特点也为自身的约简提供了便利．本文提出了近似概念的定义,首先对交易数据库建格,然后约简满足近似条件的概念,减少了频繁1-序列的数量,进而减少了总的频繁序列的数量．实验表明,在允许一定误差的情况下该方法提高了挖掘结果的可理解性和挖掘效率．     

科学发展观与高校图书馆的发展

科学发展观是图书馆事业发展的指导原则.坚持科学发展观要做到:坚持以人为本、读者第一、服务至上,满足读者对文献信息的需求,为学校的教学和科研提供切实有效的文献信息保障;坚持协调和可持续发展,充分发挥图书馆职能;共建资源共享信息平台;创建优雅的服务环境,体现人文关怀.     

加强高校图书馆的人性化管理

分析了图书馆2.0是以服务为导向的问题,论述了高校图书馆推行人性化管理的意义,探讨了高校图书馆管理者如何实施对职工的人性化管理的问题,指出高校图书馆必须以人为本,加强人性化管理,建设一支有活力的、高效的和专业的人才队伍.     

浅谈科学发展观指导下的高校图书馆服务

以人为本是科学发展观的核心内容,高校图书馆作为服务机构,应在服务过程中始终贯彻以人为本的科学理念,充分利用现有资源,努力提高服务质量.     

论以人为本开展图书馆服务创新

针对以人为本的思想理念,对图书馆以人为本的管理与服务创新进行了探讨,剖析了以馆员为本和以读者为本这两方面的关系,提出开展图书馆服务创新的几条途径.     

河流生态修复浅议

河流与人类社会发展息息相关,具有重要的社会意义.在人类社会的发展过程中,自然河流逐渐渠道化、非连续化,城市河流更是开发过度、污染严重.近年来,河流的生态问题受到广泛关注,人们开始重新认识和利用河流,提出了河流生态修复的理念.本文对河流生态修复的理念进行了阐述,提出了河流生态修复的原则,之后从生态护岸、水质改善、生态景观建设3方面对现行的河流生态修复技术进行了说明.     

坚持科学发展创建园林城市

科学发展观进一步揭示了中国现代化发展本质与核心是以人为本,统筹人与自然的和谐发展,坚持经济社会发展与环境保护相统一,从而实现更好更快发展我们要树立和落实科学发展观,紧密结合城市特点,着力对园林化城市的建设与保护,有效提高人民群众的生活质量.     

中西方服装结构的文化透视

中西方服装结构从13世纪开始至20世纪初,形成和发展了截然不同的两大服装结构体系,即平面二维体系和立体三维体系。服装作为人类的一种物质财富,承载着深厚的文化内涵,中西方的服装结构形制的不同是有其深厚的文化根源的,哲学观念、衣料文化和文艺思潮等的不同决定了两者结构体系的差异。