全文获取类型
收费全文 | 1216篇 |
免费 | 99篇 |
国内免费 | 533篇 |
专业分类
化学 | 1097篇 |
晶体学 | 22篇 |
力学 | 8篇 |
综合类 | 14篇 |
数学 | 47篇 |
物理学 | 225篇 |
综合类 | 435篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 2篇 |
2022年 | 28篇 |
2021年 | 35篇 |
2020年 | 26篇 |
2019年 | 10篇 |
2018年 | 18篇 |
2017年 | 59篇 |
2016年 | 53篇 |
2015年 | 88篇 |
2014年 | 124篇 |
2013年 | 127篇 |
2012年 | 221篇 |
2011年 | 180篇 |
2010年 | 102篇 |
2009年 | 84篇 |
2008年 | 104篇 |
2007年 | 105篇 |
2006年 | 31篇 |
2005年 | 70篇 |
2004年 | 70篇 |
2003年 | 38篇 |
2002年 | 27篇 |
2001年 | 24篇 |
2000年 | 35篇 |
1999年 | 25篇 |
1998年 | 27篇 |
1997年 | 23篇 |
1996年 | 30篇 |
1995年 | 7篇 |
1994年 | 17篇 |
1993年 | 10篇 |
1992年 | 9篇 |
1991年 | 5篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 12篇 |
1988年 | 4篇 |
1987年 | 2篇 |
1986年 | 1篇 |
1985年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
排序方式: 共有1848条查询结果,搜索用时 10 毫秒
81.
在甲醇和水的混合溶剂中用二苯乙醇酸、邻菲罗啉(phen)、高氯酸锌合成了一种新型配位聚合物Zn(phen)2[(C6H5)2C(OH)COO]2。该配合物晶体属三斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=2.5912(4),b=1.13381(17),c=1.7457(3)nm;β=1123.697(2)°,V=4.2671(11)nm°,Dc=1.370g/cm^3,Z=4,F(000)=1824。最终GooF=1.005,最终偏离因子R1=0.0367,wR2=0.0834。晶体中锌原子与2个邻菲罗啉的4个N原子及2个二苯乙酸根4个羧基氧原子中的两个氧原子配位,形成六配位的变形八面体结构。 相似文献
82.
目的:检验抗阻结合有氧运动对II型糖尿病患者促抗炎症细胞因子和转化生长因子的影响。方法:10名糖尿病患者,年龄55.5±5岁,参与监督下的系统性运动训练计划,包括有氧运动和抗阻训练,每周4天,共8周。结果:训练增加转化生长因子-β1浓度(+50.4%)和降低高敏感C-反应蛋白(Hs-CRP)水平(-24.1%),但没有改变白介素-6、白介素-10、干扰素-1和肿瘤坏死因子-α的水平。另外,还改善人体测量特征、糖化血红蛋白(HbAlc:-11.8%),稳态模型评估胰岛素抵抗指数(HOMA-IR:-15%)和体质参数(上肢力量:+32.4%;下肢力量:+48.9%)。结论:抗阻训练结合有氧运动有潜在的抗动脉粥样硬化和抗炎效应,最大可能降低心血管疾病的危险,改善Ⅱ型糖尿病患者健康状态。 相似文献
83.
通过3,3′-((乙烷-1,2-二基双(2-甲基吡啶杂氮二基)双(亚甲基))双(2-羟基-5-甲基苯甲醛)与2-羟基-1,3-丙二胺的缩合反应得到一种具有双吡啶悬臂的双核锰配合物。通过X射线单晶衍射确定了该配合物结构,结果显示其分子式为[Mn2(C37H43N6O6)]·(ClO4)2。该配合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为:a=1.096 50(19) nm, b=1.419 5(3) nm, c=3.109 4(5) nm, β=108.153(5)°。进一步分析表明两个二价锰离子分别与(Namine)2(Nimine)2O3和(Nimine)2O4体系配位,它们与配位原子形成的几何构型分别是十面体和扭曲的八面体。两个中心锰离子距离为0.331 6 nm,由酚氧原子和醋酸根共同桥联。另外,本文也利用伏安法和黏度法对该配合物与小牛胸腺DNA的结合能力进行研究,实验结果表明它们之间的结合方式为弱的插入作用。 相似文献
84.
在水热条件下,以对苯二甲酸(H2bdc)和咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉(Imphen)为配体构筑了两种配合物[Cd(bdc)(Imphen)(H2O)]n·nH2O(1)和[Zn(bdc)(Imphen)(H2O)]n·nH2O(2),并利用元素分析和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。结构分析表明:bdc2-在2个配合物中展示了不同的配位模式,配合物1和2都具有一维链状结构,并且都通过分子间氢键和π-π相互作用形成三维网状结构。此外,对配合物的热稳定性和发光性质也进行了研究。 相似文献
85.
Xiu-Li Wang Jing-Jing Cao Ji-Lin Hou Guo-Cheng Liu Dan Zhao Xiao-Jing Liu Na Li Ai-Xiang Tian 《中国化学快报》2013,24(10):877-880
One new polyoxometalate (POM)-based inorganic-organic hybrid [Cd3Ⅱ(HPO4)(Hbpp)(H2O)2]{CdⅡ[P4- Mo6O28H3.5(OH)3]2} (H4tpb)·7H2O (1) (bpp = 1,3-bis-(4-pyridyl)propane, tpb = 1,2,4,5-tetra(4-pyridyl)-benzene) constructed from reduced molybdophosphate [P4Mo6O28H3.5(OH)3]5.5- (P4Mo6), trinuclear CdⅡ-phosphate-Hbpp fragment and protonated tpb has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by IR, elemental analyses and single crystal X-ray diffraction. The complex 1 crystallizes in the monoclinic system with the space group P21/c and cell parameters of a = 15.672(12)Å, b = 23.839(19)Å, c = 27.654(2)Å, β = 115.850(10)8, V = 9297.9(12) Å3, Z = 4, R1 = 0.0534 and wR2 = 0.1135. In complex 1, the P4Mo6 units are bridged by CdⅡ ions to form the classic sandwich-type [Cd(P4Mo6)2] dimers, which are further connected into a two dimensional network via the trinuclear CdⅡ subunits. The tpb is synthesized in situ from the bpp ligands and connects the adjacent 2D layers into a 3D supramolecular framework through hydrogen bonding interactions. The electrochemical and fluorescent properties of complex 1 have been investigated. 相似文献
86.
Being widely used as good ligands,xanthates and related compounds have been extensively investigated.However,reports on Pt(Ⅱ) xanthates have been sparse so far.Watt et al.reported the synthesis and characterization of Pt(S_2COR)_2(R=Me,Et),but did not provide any absorption spectra of these complexes.We prepared twelve platinum (Ⅱ) xanthate complexes and examined their absorption spectra in detail. 相似文献
87.
合成了一种新的环状金属配体4-甲氧甲酰基-6-(4-甲基苯基)-2,2’-联吡啶(HL)及它的单核与双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt(L)PPh3](ClO4)(1)与[Pt2L2(μ-dppm)](ClO4)2(2)(dppm=二(二苯基磷)-甲烷),并研究了它们的结构及光物理性质.配合物2的晶体结构分析表明,中心金属离子Pt(Ⅱ)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dppm连接两个金属中心,0.3375 nm的Pt——Pt距离表明双核配合物中存在金属-金属相互作用.两配合物在~450 nm处的肩峰归属于金属到配体的电荷转移(MLCT)吸收,在固体及溶液中均观测到强烈的光致磷光发射.配合物1在固态时620 nm的低能发射归属为3(π-π)跃迁,并暗示配合物1晶体结构中存在分子间配体-配体相互作用,然而在溶液中仅观察到3MLCT发射光谱,但配合物2在固态及溶液中都观察到明显的金属和金属相互作用到配体的电荷转移(3MMLCT)发射. 相似文献
88.
报道了多核铜配合物[Cu(en)_2]·[Cu(pht)_2]_2(Hpht:苯妥英,即5,5-二苯基-2,2-咪唑烷酮;en:乙二胺)的溶剂热合成、晶体结构及其与DNA的相互作用.该晶体属三斜晶系,P_1~-空间群,晶胞参数:a=0.8453(2)nm,b=1.1878(3)nm,c=1.5674(4)nm,a=101.197(3)°,β=97.690(3)°,γ=103.283(3)°,V=1.476(6)nm~3,D_c=1.480 g/cm~3,Z=1,F(000)=679,μ=1.139nm~(-1),R_1=0.0402,wR_2=0.0962[I>2σ(Ⅰ)],GOF=1.035.XPS和X射线单晶衍射数据显示该配合物分子由混价铜组成,包括两个一价铜和一个二价铜,其中每个Cu(Ⅰ)分别与两个苯妥英配体提供的氮原子配位,N-Cu(Ⅰ)-N的夹角为177°,一个Cu(Ⅱ)与六个配位原子配位(CuN_4O_2),形成一个稍变形八面体结构.配合物与DNA相互作用研究表明,该配合物主要是以插入方式与小牛胸腺DNA结合. 相似文献
89.
富含微量元素中药煎剂对2型糖尿病疗效观察 总被引:1,自引:0,他引:1
为了观察富含微量元素中药煎剂对2型糖尿病(T2DM)的疗效,将门诊64名血糖控制不满意的T2DM患者分为增加富含微量元素中药煎剂组(观察组)和不增加组(对照组),服药3个月后比较。结果表明,观察组的空腹血糖(FPG)、空腹血清胰岛素(Fins)和糖化血红蛋白(HbA1c)3月后明显下降(P〈0.01);3月后观察组的FPG、Fins和HbA1c较对照组明显下降(P〈0.01)。可见增加富含微量元素中药煎剂对血糖难以控制的T2DM的FPG、Fins和HbA1c能够起到有效控制作用。 相似文献
90.
本文通过超声反应,将氮杂15-冠-5-苯乙炔引入聚苯乙烯负载多吡啶铂(Ⅱ)配合物.研究发现聚苯乙烯负载氮杂15-冠-5-苯乙炔基多吡啶铂(Ⅱ)配合物完全保持了单体多吡啶铂(Ⅱ)配合物的性质,并能够通过发光光谱的显著增强选择性地检测Mg2+离子.通过加入极性溶剂沉淀析出聚苯乙烯负载多吡啶铂(Ⅱ)配合物,从而达到分离的目的. 相似文献