首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1203篇
  免费   105篇
  国内免费   278篇
化学   1215篇
晶体学   9篇
综合类   12篇
物理学   231篇
综合类   119篇
  2024年   5篇
  2023年   18篇
  2022年   28篇
  2021年   35篇
  2020年   56篇
  2019年   78篇
  2018年   39篇
  2017年   60篇
  2016年   43篇
  2015年   46篇
  2014年   72篇
  2013年   100篇
  2012年   78篇
  2011年   73篇
  2010年   69篇
  2009年   92篇
  2008年   71篇
  2007年   86篇
  2006年   58篇
  2005年   65篇
  2004年   51篇
  2003年   56篇
  2002年   42篇
  2001年   34篇
  2000年   38篇
  1999年   35篇
  1998年   22篇
  1997年   33篇
  1996年   26篇
  1995年   16篇
  1994年   14篇
  1993年   9篇
  1992年   12篇
  1991年   7篇
  1990年   1篇
  1989年   6篇
  1988年   2篇
  1987年   2篇
  1986年   1篇
  1981年   1篇
  1980年   1篇
  1978年   1篇
  1976年   2篇
  1974年   1篇
  1973年   1篇
排序方式: 共有1586条查询结果,搜索用时 15 毫秒
921.
采用化学还原法制备了炭载钯(Pd/C)催化剂,浸渍修饰磷钼酸(PMA)制备成复合催化剂. 通过XRD和红外谱图(IR)表征催化剂的组分和结构,采用线性扫描曲线及计时电流曲线考察了该电极的电催化性能. 研究表明,室温(20 oC)PMA-Pd/C电极的H2O2还原电催化活性更优.  相似文献   
922.
通过PdCl42-与Co之间发生简单的置换反应,在表面活性剂PVP的作用下,成功地制备出由3nm的Pd纳米粒子组成的空心结构Pd纳米球结构,将其命名为Pd-NS。随后,以石墨烯(GN)作为载体,将Pd-NS负载在GN的表面制备了Pd-NS/GN催化剂。在甲酸电氧化催化反应中,Pd-NS/GN催化剂表现出较大的电化学比表面积、良好的电催化性能以及较高的稳定性。  相似文献   
923.
PdCl_2/SiO_2和Pd-B/SiO_2非晶态合金催化剂的Raman光谱表征   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用共焦显微Raman光谱和X-射线衍射方法表征了负载型PdCl2/SiO2和Pd-B/SiO2非晶态合金催化剂的结构。结果表明PdCl2分散在SiO2载体上后,与载体表面的相互作用使其在室温时即发生β→α构型转变。Pd-B/SiO2非晶态合金的Raman光谱在300-500cm-1区域内呈现一大的弥散峰。与无负载Pd-B非晶态合金比较初步认定该弥散峰与Pd-B键振动有关,温度升高Pd-B/SiO2催化活性下降,其主要原因为Pd-B/SiO2非晶态合金在高温下逐渐晶化为Pd金属所致。PdCl2与SiO2载体表面的相互作用使其具有较高的分散性,由此还原制备的Pd-B/SiO2非晶态合金较之无负载Pd-B非晶态合金更加微细化,因而具有更大的活性比表面  相似文献   
924.
在[PdCl2(PPh3)2]催化下,有机卤化锌试剂与芳香醛顺利地发生反应得到了较高产率的1,2-加成产物.此方法避免了CuCN/2LiCl的使用,为通过有机卤化锌试剂合成芳基取代的仲醇类化合物提供了一条简便的途径.  相似文献   
925.
在离子液体BMImPF6中, 用不同的钯催化剂和Lewis酸三氟甲磺酸铜Cu(OTf)2共催化苯乙烯二聚反应, 发现用Pd(OAc)2/Cu(OTf)2作催化剂, Pd/Cu物质的量之比为1~4时, 可高产率高选择性地获得苯乙烯二聚产物1,3-二苯基-1-丁烯. BMImPF6对催化剂有较好的溶解性, 可固定催化剂体系, 使催化剂有效地与产品分离. 同时, α-甲基苯乙烯的二聚反应表明, 室温下不发生反应, 提高温度有利于反应进行.  相似文献   
926.
DMAP was found to accelerate significantly the rate of Pd(OAc)2 catalyzed Barbier type allylation of carbonyl compounds by allylbromide using SnCl2·2H2O as reducing agent. Both aldehyde as well as ketones produced excellent yields within a short reaction time in the presence of 3 mol % of Pd(OAc)2 and 12 mol % of DMAP at room temperature. Aldehydes could be allylated within 5–10 min whereas, in case of ketones, the reaction completes in 45–120 min.  相似文献   
927.
This review summarizes the literature on 4-acyl-5-pyrazolone ligands, their synthesis, characterization and coordination chemistry toward main group, transition, lanthanide and actinide metals and relevant applications of their metal complexes.  相似文献   
928.
本文通过改进的多元醇法成功制备了尺寸可控、均一的立方形银纳米材料, 然后在不经过任何后处理的情况下通过置换反应一锅合成了中空型的银/钯(Ag/Pd)和银/铂(Ag/Pt)纳米立方体, 并用透射电子显微镜(TEM)和紫外可见吸收(UV-visible)光谱对所合成的Ag纳米立方和空心的Ag/Pd 和Ag/Pt纳米立方进行了表征。  相似文献   
929.
Developing highly efficient, cost-saving, and durable multifunctional electrocatalysts for oxygen evolution reaction (OER), oxygen reduction reaction (ORR), and hydrogen evolution reaction (HER) continues to be a significant challenge in the energy field. In this work, we decide to prepare an unusual multifunctional electrocatalyst, such as icosahedral palladium nanocrystals (PdNCs) encapsulating on N–MoO2–Mo2C half-hollow nanotube (HHNT) heterointerface, using an in-situ chemical reaction and following sonic probe irradiation method. All the experiments demonstrate that special defect-enriched heterointerfaces N–MoO2–Mo2C supported Pd nanocomposite can greatly improve the ORR activity (Eonset = 1.01 V and E1/2 = 0.90 V) with good stability, outstanding HER (η10 = 65 mV) and OER (η10 = 180 mV) performances than those of commercial precious electrocatalysts (Platinum on carbon [Pt/C] and ruthenium oxide [RuO2]). The overall water splitting electrolyzer fabricates by Pd/N–MoO2–Mo2C as both anode and cathode electrodes to achieve a current density of 10 Ma/cm2 at a cell voltage of 1.56 V, which surpasses the most recent reported electrocatalysts.  相似文献   
930.
Decomposition of H2O2 over Pd (5%)/carbon in an aqueous sulfuric acid solution at different acid concentrations (0-10 mol/L) and temperatures (281-313 K) in a magnetically stirred glass reactor has been investigated. The catalytic activity, activation energy and frequency factor for the decomposition decrease with increasing acid concentration; the decrease in the activation energy is, however, very small. This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号