Synthesis and Characterization of Dendrimer‐Encapsulated Bimetallic Core‐Shell PdPt Nanoparticles

Using a successive method, PAMAM dendrimer‐encapsulated bimetallic PdPt nanoparticles have been successfully prepared with core‐shell structures (Pd@Pt DENs). Evidenced by UV‐vis spectra, high resolution transmission electron microscopy, and X‐ray energy dispersive spectroscopy (EDS), the obtained Pd@Pt DENs are monodispersed and located inside the cavity of dendrimers, and they show a different structure from monometallic Pt or Pd and alloy PdPt DENs. The core‐shell structure of Pd@Pt DENs is further confirmed by infrared measurements with carbon monoxide (IR‐CO) probe. In order to prepare Pd@Pt DENs, a required Pd/Pt ratio of 1:2 is determined for the Pt shell to cover the Pd core completely. Finally, a mechanism for the formation of Pd@Pt DENs is proposed.     

Novel charge-transfer complexes of 4-hexylamino-1,8-naphthalimide-labelled PAMAM dendrimer with some acceptors: a spectrophotometric study

Poly(amidoamine) dendrimers are very interesting macromolecules with highly branched structures and globular-shaped branched polymeric architectures. They are widely used for drug and gene delivery applications. In order to provide important insight into the interactions of poly(amidoamine) dendrimers with some organic acceptors, the binding of small molecules to 4-hexylamino-1,8-naphthalimide-labelled PAMAM dendrimer (PD) have been studied by spectrophotomeric method. The acceptors used in this research include chloranilic acid (CLA), p-chloranil (CHL), 2,6-dichloroquinone-4-chloroimide (DCQ), 2,6-dibromoquinone-4-chloroimide (DBQ), 7,7?,8,8?-tetracyanoquinodimethane (TCNQ), picric acid (PA), 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) and iodine monobromide (IBr). The spectrophotometric measurements proved that all the charge-transfer (CT) complexes are formed via a stoichiometry (PD: acceptor) of 1:2 (except for IBr acceptor). Accordingly the obtained complexes could be formulated as [(PD)(CLA)₂], [(PD)(DCQ)₂], [(PD)(DBQ)₂], [(PD)(TCNQ)₂], [(PD)(PA)₂], [(PD)(CHL)₂], [(PD)(DDQ)₂] and [(PD)(IBr)₄]. Benesi–Hildebrand and its modification methods were applied to estimate the spectroscopic and physical data.     

聚酰胺-胺树形分子与染料相互作用的分光光度法研究

采用分光光度法对酯端基的半代聚酰胺-胺(PAMAM)树形分子与直接湖蓝5B染料之间的相互作用进行了研究。发现静电相互作用和非极性相互作用同时存在,但静电相互作用起主要作用。半代树形分子导致直接湖蓝5B染料分子采取一定的定向排列,从而引起染料吸收光谱的变化。用分子激子理论对实验现象进行了解释。     

聚酰胺-胺接枝PPO-PEO两亲嵌段树状分子的合成与表面性质

合成了一系列以1.0 代(G1)聚酰胺-胺(PAMAM)为核心、以聚环氧丙烷-聚环氧乙烷(PPO-PEO)为辐射臂的新型树状分子, 通过傅里叶变换红外(FTIR)光谱、质谱(MS)、核磁共振谱(1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等方法对其结构进行了表征与分析. 用表面张力与稳态荧光法对其表面性质与聚集行为进行研究, 结果表明, 临界聚集浓度(CAC)随PPO-PEO两亲嵌段长度的增加而增大, 同时聚集体的生成对芘探针有增溶作用, 并使其微环境的极性明显减弱. 通过动态激光光散射(DLS)法得到聚集体的尺寸分布均为窄分布, 其平均尺寸约为100 nm. 对该体系水溶液pH效应的研究发现, 两亲嵌段的长度对于质子化进程有着较大影响.     

外围萘修饰PAMAM树枝形聚合物的合成及其质子化过程研究

合成了外围修饰有萘基团的0～3代聚酰胺-胺树枝形聚合物GnN (n＝0～3), 化合物通过了IR, 1H NMR, 13C NMR和MALDI TOF的表征. 稳态光物理研究表明, 甲醇溶液中GnN外围萘基团与骨架胺之间发生电子转移过程, 形成最大发射峰在450 nm的激基复合物, 萘的荧光被明显猝灭; 当GnN骨架被质子化, 分子内光致电子转移过程和萘与骨架胺基间激基复合物的形成被抑制, 萘单体荧光发射大大增强; 由于质子化后树枝形聚合物骨架趋于伸展构象, 外围萘基团间相互作用增强, 部分形成最大发射峰在400 nm的激基缔合物.     

PAMAM树状大分子与5-氟尿嘧啶相互作用的NMR研究

本文利用多种核磁共振（NMR）技术研究了聚酰胺-胺树状大分子（PAMAM）与5-氟尿嘧啶（5-FU）在水溶液中的相互作用.¹H NMR化学位移滴定结果表明5-FU分子结合在PAMAM分子表面,¹³C NMR化学位移滴定分析结果表明5-FU分子通过氢键或疏水间相互作用进入到PAMAM的内部疏水空腔.¹H核和¹⁹F核自旋-晶格弛豫时间（T₁）的测定结果也说明了二者之间存在相互作用.NOESY实验进一步验证了5-FU分子进入到PAMAM分子的内部空腔.本研究为研究树状大分子和药物小分子的相互作用提供了系统的NMR分析方法.     

PAMAM树形分子的合成及其介导SiO_2的生成

采用发散法合成聚酰胺-胺(PAMAM)树形大分子,讨论了反应温度、反应时间和投料摩尔比等因素对反应的影响,并利用红外光谱、紫外光谱进行表征及酸碱滴定进行端基分析.根据仿生学原理,在室温、近中性pH和以正硅酸乙酯为原料等条件下,研究了PAMAM在体外介导聚合形成纳米SiO2的过程,结果表明有"人造蛋白"之称的树状化合物PAMAM介导效果显著.     

一种含树枝单元的高流动性尼龙6的原位聚合及性能测试

将低代数的树枝状大分子聚酰胺胺(polyamidomine,即PAMAM)分别与对苯二甲酸配制成母盐溶液,再以母盐溶液,己内酰胺,封端剂一起投入高压釜进行原位聚合,通过调节PAMAM在己内酰胺中的比例及改变不同的PAMAM代数得到新型高流动性尼龙6.FTIR显示,与线性尼龙相比较,高流动性尼龙6的γ(N—H)和2δ(N—H)两处对应峰都发生了明显的蓝移.对于树枝单元含量较低(0.3 wt%~0.5 wt%)的新型尼龙6,拉伸性能没有下降,缺口冲击强度增加,而熔体流动却显著得到改善.DSC显示,新型尼龙6的结晶曲线的结晶峰温度有不同程度的降低,晶体生长速率明显减慢.     

金属离子修饰的ZnS/PAMAM纳米复合材料的荧光性能研究

用荧光分光光度法研究了Zn2+,Mn2+,Cd2+,Na+,K+,Ag+,Cu2+和Pb2+等金属离子修饰的ZnS/PAMAM树形分子纳米复合材料的荧光发射性能。结果表明：不同金属离子修饰效果不同。Zn2+,Mn2+和Cd2+修饰后,ZnS/PAMAM树形分子纳米复合材料的荧光发射强度有不同程度提高;Ag+,Cu2+和Pb2+的修饰对荧光有不同程度的猝灭作用;而Na+和K+的修饰对荧光发射无明显影响。与修饰前相比,Cd2+离子修饰的ZnS/PAMAM树形分子纳米复合材料标记的潜指纹发射的蓝色荧光更加明亮,与背景反差更加明显。这对提高潜指纹的显现精度和准确率有很好的借鉴价值。     

聚酰胺-胺的酸碱电位滴定分析

聚酰胺-胺(PAMAM)是一种有着广泛用途的树形大分子,酸碱滴定分析可以表征合成的PAMAM中所含的伯胺基及叔胺基的数量,因此作为一种重要的辅助表征手段被PAMAM的合成及改性研究者所采用。文章对该方法原理进行了详细的论述,说明了滴定过程中产生的酰胺键水解不影响滴定及计算结果。通过实验表明在pH<2的条件下滴定可以保证叔胺的充分质子化。