全文获取类型
收费全文 | 2658篇 |
免费 | 101篇 |
国内免费 | 1157篇 |
专业分类
化学 | 2377篇 |
晶体学 | 8篇 |
力学 | 3篇 |
综合类 | 36篇 |
数学 | 48篇 |
物理学 | 204篇 |
综合类 | 1240篇 |
出版年
2024年 | 10篇 |
2023年 | 43篇 |
2022年 | 47篇 |
2021年 | 69篇 |
2020年 | 44篇 |
2019年 | 68篇 |
2018年 | 49篇 |
2017年 | 64篇 |
2016年 | 84篇 |
2015年 | 84篇 |
2014年 | 179篇 |
2013年 | 152篇 |
2012年 | 154篇 |
2011年 | 161篇 |
2010年 | 191篇 |
2009年 | 251篇 |
2008年 | 233篇 |
2007年 | 234篇 |
2006年 | 268篇 |
2005年 | 242篇 |
2004年 | 241篇 |
2003年 | 174篇 |
2002年 | 82篇 |
2001年 | 108篇 |
2000年 | 106篇 |
1999年 | 101篇 |
1998年 | 74篇 |
1997年 | 61篇 |
1996年 | 37篇 |
1995年 | 31篇 |
1994年 | 34篇 |
1993年 | 40篇 |
1992年 | 47篇 |
1991年 | 40篇 |
1990年 | 30篇 |
1989年 | 31篇 |
1988年 | 23篇 |
1987年 | 12篇 |
1986年 | 11篇 |
1985年 | 2篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 2篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有3916条查询结果,搜索用时 15 毫秒
911.
本工作测定了商品化除草剂阔草清对大肠杆菌乙酰羟酸合成酶II及其突变体的抑制常数. 利用生物大分子的定量构效关系方法(MB-QSAR)建立了定量、可视的突变体性质与结构关系模型. 实验数据与计算数据之间显示了良好的相关性: MB-QSAR/CoMFA (comparative molecular field analysis)模型的交叉验证系数q2=0.691, 非交叉验证相关性系数r2=0.947, 外部预测能力r2pred=0.759; MB-QSAR/CoMSIA (comparative molecular similarity indices analysis)模型的相应值分别为0.625, 0.960和0.619. 模型的三维结构-性质关系图为突变体抗性提供了直观阐释, 为抗性规避性农药的设计提供了有价值的信息. 同时, 该模型也在一定程度上显示了除草剂种属选择性的预测能力. 相似文献
912.
利用DFT/TDDFT方法研究了5种带有不同取代基的N-杂环卡宾配体对铼配合物发光性能的调控作用,从而筛选出有望作为有机发光器件(OLEDs)蓝色发射源的配合物.通过研究配合物的电子结构和光谱性质的关系,总结取代基影响发光性能的变化规律,预测磷光量子产率和其在OLEDs中的性能.结果表明,N-杂环卡宾配体上引入供电子能力不同的取代基,主要影响最低空轨道(LUMO)的能量大小.在配合物2和3中,供电子取代基(—NH2,—OCH3)会使之增加,从而使吸收和发射光谱能量增加,并且有可能提高磷光量子产率.研究了配合物在不同溶剂中的光谱性质,发现溶剂极性增加也可以改变光谱位置.另外,配合物2和3在OLEDs中表现出较好的电荷迁移平衡,有望成为性能较好的蓝色发光材料. 相似文献
913.
李来才 《原子与分子物理学报》2015,32(6)
采用密度泛函理论(DFT)研究了钯催化苯乙烯与N-氟代双苯磺酰胺反应机理。在B3LYP/6-311+G*基组水平上对反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型进行了优化,通过能量和振动分析确认了过渡态的真实性;并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用。研究发现了两条可能的反应通道IA与IB,其控制步骤活化能分别为17.81 kJ.mol-1、56.04kJ.mol-1,由以上比较结果可以看出,IA通道具有较低的活化能,即IA通道为整个反应的最优反应通道,与实验结果一致。此外我们还研究了溶剂对反应的影响。 相似文献
914.
设计合成了1-氰基-中氮茚-3-[N-(2-氨基乙基)]甲酰胺(化合物3).通过IR,1H NMR对其结构进行了表征,测试了其紫外光谱和荧光光谱,研究了其对Cu2+、Zn2+、Ni2+、Co2+、Mg2+、Na+、K+和Ca2+的识别作用,发现Zn2+、Ni2+、Co2+、Mg2+、Na+、K+和Ca2+对化合物3的荧光光谱几乎没有影响,但Cu2+对化合物3有非常强大亲和力,Cu2+可以使化合物3的荧光发射明显猝灭,化合物3在DMSO溶剂中作为铜离子荧光探针,受常见离子干扰较小,对于铜离子有着较高的选择性. 相似文献
915.
916.
高效液相色谱-串联质谱法同时测定细菌群体感应效应的11种AHLs类信号分子 总被引:1,自引:0,他引:1
建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法同时测定细菌群体感应分泌的11种AHLs类信号分子的分析方法.细菌所分泌AHLs类信号分子经乙酸乙酯萃取后简单处理,可直接进样分析.采用Sunfire C18色谱柱(50 mm×2.1 mm, 3.5 μm),甲醇与水(含2 mmoI/L乙酸铵,0.1% 甲酸 )梯度进样,采用电喷雾离子源正离子模式,多反应监测(MRM)模式,外标法进行质谱定量分析.分析时间为12 min.本方法在1~250 μg/L范围内呈良好的线性关系(r>0.996);检出限为0.1~1.0 μg/kg;定量限为0.3~3.0 μg/kg;平均添加回收率为54.4%~128.6%;相对标准偏差为3.5%~13.9%.本方法具有操作简便、快速、准确、灵敏度高等优点,适用于多种AHLs类信号分子化合物的同时定性与定量分析,为微生物群体感应的进一步研究提供了有效的且便利的分析方法. 相似文献
917.
以 1,3-丁二烯、CO 和甲醇为原料, 进行羧酯化反应合成 3-戊烯酸甲酯是 Altam 路线生产己内酰胺绿色工艺的关键步骤. 将 Pd 与三齿 N-杂环配体或双膦配体组成的催化体系用于 1,3-丁二烯的羧酯化反应中, 其中乙酸钯/2,6-二 (3,5-二甲基吡唑基) 吡啶催化剂表现出中等的催化活性, 在 150 ºC, p(CO) = 6.0 MPa 的优化条件下反应 6 h, 1,3-丁二烯转化率为 78.8%, 3-戊烯酸甲酯选择性达 92.2% (TON = 226); 而乙酸钯/2,2?-二 (二苯基膦基) 苯醚催化体系的活性更高, 在优化反应条件下, 1,3-丁二烯转化率达 90.4%, 3-戊烯酸甲酯选择性为 91.6% (TON = 181). 在 200 ºC 及类似的羧酯化反应条件下, 1,3-丁二烯发生二聚反应, 其转化率为 99% 以上, 二聚产物 4-乙烯基-1-环己烯选择性高于 96%. 相似文献
918.
919.
<正>Acrylonitrile/N-[4-(aminosulfonyl)phenyl]acrylamide(AN/ASPAA) copolymers were synthesized and used as a host of lithium ion conducting electrolytes.The composition,molecular weight and molecular weight distribution of AN/ASPAA copolymers were determined,and the influence of copolymer composition on the glass temperature of AN/ASPAA copolymers and the ion conductivity of electrolytes were investigated.The molecular weights of AN/ASPAA copolymers were lower than those of AN and ASPAA homopolymers due to the cross-termination reaction.The glass temperatures of AN/ASPAA copolymers increased as the molar fraction of ASPAA units in copolymers increased.The lithium ion conductivities of the polymer electrolytes increased initially as the molar fraction of ASPAA units in copolymers increased,and a maximum conductivity was achieved when the molar fraction of ASPAA in the copolymer was 16.8%. 相似文献
920.