杂多酸引发四氢呋喃开环聚合反应Ⅵ.以环氧氯丙烷为促进剂

在以低浓度杂多酸(ＨＰＡ)催化四氢呋喃(ＴＨＦ)聚合反应中,我们曾采用环氧乙烷(ＥＯ)和环氧丙烷(ＰＯ)为促进剂,发现它们都具有很好的促进效果[1,2],并且活性相近.在以三氟化硼(ＢＦ3)为催化剂的四氢呋喃正离子开环聚合反应中,促进剂的活性次序为:ＥＣＨ(环氧氯丙烷)>ＰＯＥＯ[3].在ＨＰＡ催化ＴＨＦ聚合反应中,ＥＣＨ是否仍具有高的促进活性是本文研究的目的.1　原料及聚合操作ＴＨＦ的纯化见文献[4],ＥＣＨ的纯化见文献[5],十二磷钨杂多酸(ＰＷ12)的处理见文献[1],三氟醋酸酐的合成方法和聚合反应的操作均见前文[2].2　分析测试核磁共振…     

杂多酸为催化剂的丙烯与醋酸气-液酯合成的反应模型初探

杂多酸对有机羧酸与低级烯烃的直接加成反应具有催化作用,但一般需在高压下进行。作者研究了较低压力(0.5～2.0 MPa)下的醋酸与丙烯、丁烯的加成酯化反应,结果较令人满意。本文初步探讨了醋酸与丙烯加成反应模型,为预测最佳反应条件提供了证据。     

P2W18杂多酸-萘胺修饰电极研制及应用

研制了Dawson型杂多酸P2W18-1_萘胺化学修饰电极 ,采用循环伏安法等方法研究了聚合膜电极的电化学特性。在弱酸性介质中 ,电极对亚硝酸根的氧化有电催化作用。亚硝酸盐的浓度在1×10 -6～1×10-4mol/L范围内 ,催化电流与亚硝酸根浓度成线性关系。电极用于水样中NO2- 含量测定 ,结果令人满意     

杂多酸引发四氢呋喃聚合反应 Ⅲ.环氧乙烷对聚合反应的影响

最近我们研究发现环氧乙烷（ＥＯ）可有效地促进低腐蚀性磷钨杂多酸（ＰＷ１２）引发的四氢呋喃（ＴＨＦ）聚合反应,产物分子量可通过体系中水或低分子二醇的含量进行控制［１,２］．而在没有ＥＯ存在时,相似条件下ＰＷ１２引发ＴＨＦ聚合反应２４ｈ,没有检出聚合物［...     

杂多酸引发四氢呋喃开环聚合反应 Ⅳ.以环氧丙烷为促进剂

对杂多酸引发四氢呋喃开环聚合的研究从八十年代中期开始已有不少报道［１～４］,其引发聚合的活性低,当杂多酸浓度低时,聚合反应时间长,产物分子量高;而为制得工业通常使用的中等分子量四氢呋喃聚醚二醇,需要加大量的引发剂,且聚合收率低（最高仅为３５％）．针对以上问题,本实验室曾对以环氧乙烷（ＥＯ）促进低浓度十二磷钨杂多酸Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４（ＰＷ１２）引发四氢呋喃开环聚合反应进行了系统的研究［５,６］,发现ＥＯ对ＴＨＦ聚合具有良好的促进效果,制得中等分子量聚醚二醇,转化率达到６０％以上．本文进一步研究了环氧…     

杂多酸对二甘醇脱水环化反应的催化作用

研究了杂多酸对二甘醇脱水环化的催化作用。结果表明,磷钨酸,硅钨酸,硅钼酸具有较高的催化活性,而磷钼酸的催化活性较低。采用ＴＧ,ＩＲ,ＧＣ－ＭＳ,电导等测试技术,对正丁胺酸性,杂多阴离子碱度,还原特性的测定及对产物结构的分析。     

R—磷钼杂多酸盐的合成和催化性能的表征

本文叙述了Ｒ－磷钼酸盐的年鉴轩及其催化性能的表征。利用气相色谱法和红外光谱－程序升温脱附法（ＦＴＩＲ－ＴＰＤ）,测定了不同制备条件下,Ｒ－磷钼酸盐的固体酸性质（酸量、酸类型和酸强度）,结果表明,当Ｒ含量不同,其固体酸性质也不同,通过控制Ｒ含量可能调节Ｒ－磷钼酸的固体酸性质。利用Ｒ－磷钙酸盐作为固体酸催化剂合成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的酯化反应表明,当Ｒ－磷钙酸盐的表面呈Ｌ酸较大时,酯化率就较高,     

负载型杂多酸对罗丹明B光催化降解的研究

以ZrO2-MoO3为载体制备了负载型硅钨杂多酸催化剂.以其为光催化剂,研究其对罗丹明B染料废水光催化降解的影响.实验结果表明:酸度、催化剂用量、溶液初始浓度是影响催化降解效果的重要因素.最佳催化条件为降解溶液酸度pH=2,催化剂最佳用量为0.5g/L,溶液的初始浓度为30mg/L,催化时间为2.5h.     

Etherification of Methanol with Propylene Oxide Catalyzed by Heteropolyacids

ＥｔｈｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＭｅｔｈａｎｏｌｗｉｔｈＰｒｏｐｙｌｅｎｅＯｘｉｄｅＣａｔａｌｙｚｅｄｂｙＨｅｔｅｒｏｐｏｌｙａｃｉｄｓＺＨＡＯＢｅｎ－ｌｉａｎｇ;ＸＵＧｕｉ－ｙｉｎｇ;ＬＩＢｉｎａｎｄＬＩＵＪｉｎｇ－ｆｕ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣ...     

Catalytic activity of H3PMo12?XWXO40 and H6P2MO18?XWXO62 heteropolyacid (HPA) catalysis in the direct preparation of dichloropropanol (DCP) from glycerol

H₃PMo_12−XWXO₄₀ (X=0−12) and H₆P₂Mo_18−XWXO₆₂ (X=0−18) heteropolyacid catalysts were applied to the direct preparation of dichloropropanol from glycerol. Acid properties of the catalysts were determined by NH₃-TPD measurements. The catalytic performance increased with increasing acid strength of the catalyst. Among the catalysts tested, the H₃PW₁₂O₄₀ catalyst of highest acid strength showed the best catalytic performance.