全文获取类型
收费全文 | 1422篇 |
免费 | 44篇 |
国内免费 | 239篇 |
专业分类
化学 | 1280篇 |
晶体学 | 4篇 |
综合类 | 10篇 |
物理学 | 48篇 |
综合类 | 363篇 |
出版年
2024年 | 1篇 |
2023年 | 11篇 |
2022年 | 16篇 |
2021年 | 24篇 |
2020年 | 19篇 |
2019年 | 30篇 |
2018年 | 21篇 |
2017年 | 31篇 |
2016年 | 28篇 |
2015年 | 26篇 |
2014年 | 72篇 |
2013年 | 135篇 |
2012年 | 75篇 |
2011年 | 83篇 |
2010年 | 42篇 |
2009年 | 72篇 |
2008年 | 104篇 |
2007年 | 82篇 |
2006年 | 88篇 |
2005年 | 96篇 |
2004年 | 95篇 |
2003年 | 74篇 |
2002年 | 50篇 |
2001年 | 32篇 |
2000年 | 40篇 |
1999年 | 37篇 |
1998年 | 29篇 |
1997年 | 27篇 |
1996年 | 34篇 |
1995年 | 31篇 |
1994年 | 25篇 |
1993年 | 28篇 |
1992年 | 28篇 |
1991年 | 21篇 |
1990年 | 24篇 |
1989年 | 20篇 |
1988年 | 26篇 |
1987年 | 9篇 |
1986年 | 5篇 |
1985年 | 2篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 3篇 |
1981年 | 3篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1978年 | 1篇 |
1975年 | 1篇 |
排序方式: 共有1705条查询结果,搜索用时 15 毫秒
71.
18-冠-6与Eu(fod)3+在CCl4中的化学平衡及其配合物的结构 总被引:1,自引:0,他引:1
在室温下测定了CCl_4溶液中,18-冠-6的亚甲基、Eu(fod)的t—丁基质子的PMR化学位移与溶液组成的相互关系。提出了生成配合物RS,R_2S,R_2,R_3(S为18-冠-6,R为Eu(fod)_3)的模式。求得了平衡常数值(升/摩):K_1=[RS]/([R][S])=2.O×10~5,K_2=[R_2S]/([R][RS])=1.0×10~3,Q_1=[R_2]/[R]~2=4.2×10~2,Q_2=[R_3]/([R_2][R])=4.0×10~1。并测得在配合物RS,R_2S中18-冠-6质子的平均化学位移分别为4.90,10.84(ppm,相对于纯18-冠-6); 在配合物R,R_2,R_3,RS,R_2中t-丁基质子平均化学位移分别为1.53,2.33,0.54,1.02,2.42(ppm,相对于TMS)。 根据配合物的化学位移值,并考虑分子及分子轨道的对称性、位阻等因素提出了配合物R_2,RS,R_2S的可能的结构模型。 相似文献
72.
As part of a programme to synthesize thione derivatives with pentacyclo[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane moieties it was decided to sulfurize the monoacetal 6 of pentacyclo[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,11-dione 2. Unexpectedly the diol 9 was isolated as the product. 相似文献
73.
Alkylation of cyclohexenyl monoacetate 1 with R2Cu(CN)(MgCl)2 or RMgBr/CuCN (cat.) in Et2O produced trans 1,2-isomers 4, while arylation and alkenylation of 1 was accomplished with lithium borates 5 and a nickel cat. to afford trans 1,4-isomers 3 selectively. Furthermore, several transformations of the products were carried out to demonstrate synthetic advantages of the present reactions. 相似文献
74.
合成了八种新的四氟硼酸二甲基苯基锍,用元素分析和核磁共振对其结构进行了表征。研究了以CDCl~3为溶剂,NMR位移试剂Eu(fod)~4^-对所合成锍盐的^1H和^1^3C NMR的影响。结果表明,Eu(fod)~4^-是一个对锍盐非常有效的位移试剂,且Eu(fod)~4^-对二甲基苯基锍盐之甲基的^1H和^1^3C NMR的位移呈线性关系。 相似文献
75.
76.
Alkyl sulfoxides were synthesized in good yields from the reaction of alkanesulfinyl chloride with Grignard reagents in the presence of zinc chloride. 相似文献
77.
IntroductionRecentlymuchattentionhasbeendevotedtothesynthesisofα ,β unsaturatednitrilessincetheyareim portantstructuralfeatureofseveralnaturallyoccurringbi ologicallyactivecompounds .1,2 Theintroductionoffluo rineortrifluoromethylgroupintobiologicallyactiv… 相似文献
78.
Madan G. Barthakur 《Tetrahedron letters》2006,47(28):4925-4927
An efficient one-pot synthesis of substituted 4H-thiopyrans has been accomplished from a three-component reaction of α,β-unsaturated ketones, Lawesson’s reagent and alkynes under microwave irradiation. 相似文献
79.
SynthesisandCrystalStructureof1,5-Bis(1'-phenyl-3'-methyl-5'-pyrazolone-4')-1-(4'-aminobutand-1'-imino)-5-pentaneone¥YangLu-Q... 相似文献
80.
An enantioselective high-performance liquid chromatographic method, with precolumn derivatization with Marfey’s chiral reagent,
sodium 2,4-dinitro-5-fluorophenyl-l-alanine amide, has been developed for resolution of the enantiomers of a new antiepileptic drug, pregabalin, in the bulk
drug. The diastereomers of the pregabalin enantiomers were resolved to baseline on a reversed-phase ODS column with a 60:40
(v/v) mixture of aqueous 0.2% triethylamine (pH adjusted to 3.5 with dilute orthophosphoric acid) and acetonitrile as mobile phase.
Resolution between the diastereomers was not less than five. The method was extensively validated and proved to be robust.
The calibration plot was indicative of an excellent linear relationship between response and concentration over the range
750 (LOQ) to 7,500 ng L−1 for the R enantiomer. The limits of detection and quantification of the R enantiomer were 250 and 750 ng L−1, respectively, for an injection volume of 10 μL. Recovery of the R enantiomer from bulk drug samples of pregabalin ranged from 97.5 to 101.76%. Solutions of pregabalin in water and in the
mobile phase were found to be stable for at least 48 h. The method was found to be suitable and accurate for quantitative
determination of the R enantiomer in the bulk drug. It can be also used to test the stability of samples of pregabalin. 相似文献