氯化稀土甘氨酸配合物稳定常数及规律的研究

采用pH电位法在相同条件下测定氯化稀土甘氨酸配合物RE(Gly)3Cl3·3H2O(RE=Y,La,Pr,Sm,Eu,Dy,Ho,Er,Lu)的逐级稳定常数,实验结果表明氯化稀土甘氨酸配合物的第一级稳定常数远大于第二级和第二级稳定常数.配合物的稳定性与稀土的原子序数有关.     

紫外光谱与ITC法研究乌头碱与粘虫DNA相互作用

DNA是生物体遗传信息的载体,研究药物与DNA的相互作用对探讨其作用机理及新药的设计合成具有重要意义。利用紫外吸收光谱技术,微量量热法,等温滴定量热法以及分子模拟技术研究了乌头碱在水溶液中的溶解行为,探讨了乌头碱与粘虫DNA、鲑鱼精DNA、小牛胸腺DNA的相互作用。实验发现,乌头碱在水溶液中的溶解过程为准一级反应,半衰期(t_1/2)为0.691 h。乌头碱分别与三种DNA作用均为体现出沟槽和表面两种结合形式：沟槽结合时,结合常数Ka₁为105,结合位点数为0.40~0.60,且反应为焓驱动的自发过程;表面结合时,乌头碱分子仅与DNA表面发生作用而并未嵌到DNA分子的疏水部分,结合常数Ka₂为103,结合位点较大。分子模拟显示,乌头碱均以氢键作用力结合在三种DNA分子的沟槽区,且乌头碱分子中C₈上的酯基对粘虫DNA,鲑鱼精DNA和小牛胸腺DNA链上的碱基有特异性识别,依次为T33,T34和G16,C9,C8。模拟计算获得反应的结合能与实验测定所得ΔG值接近,同时,依据实验数据判定的作用力类型在分子模拟中得到印证,即理论计算与实验基本吻合。     

一种新型的极弱酸碱分析方法——固定pH滴定法

固定pH滴定法是一种新型的酸碱滴定方法。它的理论基础是弱酸弱碱在水溶液中各种存在形式的分布系数与溶液pH的关系。滴定时不需要确定等当点,也不需要标定滴定剂浓度,可用单标准比较法、标准曲线法或线性回归法对试样定量分析。用本法测定苯酚和甘氨酸,回收率在99.4～101%)。     

Effect of a stirring process in an isothermal titration microcalorimeter

In this paper, it is analysed the way in which the thermodynamic results obtained in an isothermal titration microcalorimeter, with continuous injection of a liquid and a variable mass are affected. Two aspects are presented, the first one refers to a variation in the baseline that takes place when the liquid mass is increased in the laboratory cell, this variation is due to the change in the thermal coupling between the stirrer and its contact with the thermostat. The second aspect is the analysis of the effect of the stirring process and the injection velocity on the homogenization of the remaining mixture in the laboratory cell.

The aim of the study of these two previous aspects is to increase the accuracy of the thermodynamic measures carried out. The variation of the baseline affects in a percentage from 1 to 2% of the total energy developed. It is also shown the necessity of a stirring process according to the injection velocity in order to obtain a homogeneous mixture at every instant. This fact allows to carry out a deconvolution of the calorimetric signal and to obtain directly the power developed in the mixture process in terms of the amount of mixed substance [Meas. Sci. Technol. 1 (1990) pp. 1285–1290; J. Thermal Analysis 41 (1994) pp. 1385–1392].     

用两相滴定法研究PMBP与P_(350)对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的协同萃取机理

本文采用两相滴定法研究了PMBP苯溶液在硝酸钠介质中对Co(Ⅱ)的螯合萃取机理,确定了萃合物组成为CoA_2及CoA_2·HA(HA及A分别表示PMBP及其阴离子),并求得相应的萃合常数:1gβ_(200)=7.26,1gβ_(210)=9.96。进而又研究了PMBP与P_(350)对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的协同萃取机理,在水相组成相同的条件下,有机相选用了七种不同的稀释剂,所得结果见下表(表中B表示P_(350),HA及A同上)。     

影响交流示波极谱中和滴定终点示波图变化的因素 Ⅱ.交流电频率

本文报道交流电频率对示波极谱中和滴定终点时示波图变化的影响,指出各种变化方式取决于io/f比。     

叶绿素为活性物离子选择性电极的研究Ⅱ.P_(667)~*PVC 膜电极的制备与黄连素测定

本文首次介绍了用叶绿素P_(667)为活性物制备PVC膜黄连素电极。电极响应曲线的线性范围为10~(-2)～10~(-7)mol/L,电极斜率为55.6/ΔpC,适宜的pH范围是5～11,电极的正向导电内阻为20ΜΩ,反向为无穷大。作样品分析与药典法比较,结果基本一致。     

Determination of microscopic acid–base parameters from NMR–pH titrations

The theory and practice of proton microspeciation based on NMR–pH titrations are surveyed. Principles of bi-, tri-, tetra-, and n-protic microequilibrium systems are discussed. Evaluation methods are exemplified by case studies on bi- and tetraprotic biomolecules. Selection criteria and properties of reporter NMR nuclei are described. Literature data on complete microspeciations of small ligands and site-specific basicity characterizations of peptides and proteins are critically reviewed.     

解析法处理配位滴定中的掩蔽问题

运用解析法计算配位滴定中掩蔽剂的游离浓度和根据掩蔽剂的浓度计算配位效应系数，避免了利用配位效应系数计算掩蔽剂的游离浓度需要解高次方程的图难和计算配位效应数时不同方次数据的加减麻烦。该法不仅计算简便，而且具有较高的准确度。     

多元酸的单点滴定法研究

研究了单点滴定法多元酸测定中的应用，导出了多元酸的单点滴定计算式，讨论了滴定分数与准确度的关系，１０种酸测定结果相对误差及相对标准偏差一般小于０．２％。