二氧化氯-碘化物-吖啶红高灵敏显色反应及其分析应用

在稀磷酸介质中 ,二氧化氯 ( Cl O2 )氧化 I- 形成 I3- ,I3- 进一步与吖啶红( ADR)阳离子形成离子缔合物 [ADR][I3]。在聚乙烯醇存在下 ,以试剂空白作参比 ,该离子缔合物的吸收波峰和波谷分别位于 5 82 nm和 5 2 6nm处 ,除波峰和波谷处吸光度与 Cl O2 的浓度有线性关系外 ,波峰和波谷的吸光度绝对值叠加也与 Cl O2 的吸光度呈直线关系。常规方法测定时 ,ε582 =1 .3× 1 0 5L· mol- 1· cm- 1;双波长法测定时 ,ε582 +52 6 =2 .9× 1 0 5L· mol- 1· cm- 1,对 Cl O2 的检出限分别为 0 .8μg/L和 0 .5μg/L。方法已成功地用于自来水中 Cl O2 的测定     

聚吖啶红修饰玻碳电极在抗坏血酸共存时测定肾上腺素

研究了聚吖啶红修饰玻碳电极的制备及肾上腺素在此修饰电极上的电化学行为。在pH7.4的磷酸盐缓冲溶液中,肾上腺素在修饰电极上呈现3个峰,一个还原峰和两个氧化峰,其峰电位随着pH的增加而负移。肾上腺素浓度在1.0×10-6～1.0×10-4mol L的范围内与其氧化峰电流呈线性关系,回归方程为ip(10μA)=1.160 0.4390c(mol L),相关系数r=0.9981,检出限为1.0×10-7mol L。实验结果表明:该修饰电极能有效消除抗坏血酸的干扰,方法用于注射液中肾上腺素的检测,其回收率在93.7%～100.3%范围内。     

吖啶红高灵敏催化荧光光度法测定痕量钴(Ⅱ)

在H2SO4介质中,KIO3可氧化吖啶红使之褪色并伴随着吖啶红荧光强度的减弱,但其反应速率较慢。当加入痕量钴(Ⅱ)时,氧化反应明显加快,体系荧光猝灭程度加强,钴(Ⅱ)对该氧化反应具有显著的催化作用。据此建立了一种灵敏度高、选择性好的测定痕量钴(Ⅱ)的催化荧光分析新方法,并研究了该方法的动力学条件。反应体系的激发波长和发射波长分别为530和550nm,催化体系可允许较大量的多种常见离子同时存在。测定钴(Ⅱ)的线性范围为0.3～4.8μg/L,检出限为2.5×10-11g/mL。方法可用于茶叶、人发和面粉等实际样品中痕量钴(Ⅱ)的测定。     

Quenching of the excited singlet state of acridine and 10-methylacridinium cation by thio-organic compounds in aqueous solution

In this work, the lowest excited singlet states of acridine (Acr), acridinium (AcrH⁺) and 10-methylacridinium (AcrMe⁺) are quenched by sulfur-containing amino acids and carboxylic acids in aqueous solution. Both steady-state and time-resolved fluorescence techniques were used to monitor the quenching of fluorescence. Stern–Volmer plots of the fluorescence intensity showed a static component (K_S) to the quenching. The experimental K_S values were compared to theoretical K_S values for outer-sphere complexes based on Debye–Hückel theory and the Fuoss equation. The general agreement between experimental and theoretical K_S values indicate that the static quenching can be attributed to non-fluorescing ion pairs associated as simple outer-sphere complexes. The computed values of the interionic distances of the ion pairs are consistent with the ion pairs of the Z_AZ_Q=−1 and −2 cases being solvent-separated ion pairs while those of the Z_AZ_Q=−3 case are contact ion pairs. The effect of the reactants’ charges on the quenching rate constants (dynamic component) was observed for the reactions of AcrMe⁺ with the anionic forms of the quenchers (having charges Z_Q=−1, −2 and −3). The rate constants (extrapolated to ionic strength, μ=0) for the quenching processes were determined to be 0.3–5.3×10¹⁰ M⁻¹ s⁻¹ depending on the ionic charge (Z_Q) of the quencher used. These trends in the quenching rate constants are rationalized with a quenching scheme for electron transfer. Analogous quenching rate constants for alanine and glycine were found to be at least an order of magnitude lower. Photoinduced electron transfer from the sulfur atom of the quencher molecule to the acridine excited singlet state is suggested to be the most likely mechanism of the process under discussion.     

双波长负吸收催化光度法测定痕量亚硝酸根及其反应机理的研究

采用负吸收光谱校正技术,研究了在磷酸介质中,溴酸钾存在下,亚硝酸根与吖啶橙反应的吸收光谱。基于负吸光度值或负吸光度之和A_T在一定范围与亚硝酸根浓度呈线性关系,建立了双波长负吸收催化光度法测定亚硝酸根的新方法,线性范围1.0×10-5～5.0×10-7 mol·L-1,用于环境水样中亚硝酸根的测定获得十分满意的结果。依据亚硝酸根浓度与吖啶橙浓度间没有一定的比例关系,负吸光度A_T值与时间呈线性关系,认为在酸性介质中,是亚硝酸根催化溴酸钾氧化吖啶橙褪色的催化氧化还原褪色反应。采用负吸收光谱校正技术,改善了吸收峰形,避免了吸光度差值的计算,提高了方法的准确度。     

荧光光谱滴定法研究对磺酸基杯[4]芳烃对吖啶的包结作用

合成了对磺酸基杯[4]芳烃(1),并用荧光光谱滴定法研究了不同温度下(1)在柠檬酸缓冲溶液(pH=5.92,0.1 mol·L-1)中对吖啶的包结行为.在一定的浓度范围内,当加入(1)后,吖啶的荧光峰有红移,且荧光强度随着所加的(1)浓度的增大而发生猝灭.结果显示二者形成了1∶1的稳定包合物.计算了在15.0,20.0,25.0及30.0℃下的包结稳定常数,它们依次为3.08×105,4.45×104,2.58×104和8.90×103,并计算了热力学参数△G,△H和△S.结果说明反应是放热的且是焓变驱动的.其包结机理可能为吖啶部分进入了对磺酸基杯[4]芳烃的空腔中,且吖啶稠环的质子化的N原子与(1)的一个SO3-基团之间以较强的静电作用成键;在此强静电作用的驱动下以及较弱的范德瓦耳斯力、疏水作用的辅助下主客体形成了1∶1的配合物.     

吖啶橙-罗丹明6G能量转移荧光猝灭法定量测定茶多酚

在λex/λem=450/556 nm,十二烷基苯磺酸钠(DBS)存在下,吖啶橙(AO)-罗丹明6G(R6G)间能够发生有效的能量转移,使R6G荧光大大增强。酸性条件下,茶多酚的加入使体系R6G的荧光发生猝灭。利用AO-R6G能量转移荧光猝灭法定量测定茶多酚,提高了测定的灵敏度和选择性。茶多酚含量在0.75~60mg/L范围内与R6G荧光猝灭程度呈良好线性关系,方法检出限为0.35 mg/L。6次平行测定样品相对标准偏差1.36%~2.17%,回收率为93%~107%。该方法用于茶叶样品中茶多酚含量的测定,结果满意。     

吖啶红3B荧光熄灭法测定痕量亚硝酸根

在HCl介质中,吖啶红3B与痕量NO-2发生亚硝化反应,使得吖啶红3B在激发波长为527nm,发射波长为556nm条件下的荧光强度明显下降,其下降程度在一定范围内与NO-2的加入量呈线性关系,从而建立了荧光熄灭法测定痕量NO-2的新方法。方法的线性范围为(4～320)×10-9g/mL,检出限为1.98×10-9g/mL。方法已用于环境水样中痕量NO-2的测定,回收率在95%～105%。     

吖啶橙二聚体作为荧光探针测定牛血清白蛋白

以吖啶橙在十二烷基硫酸钠介质中生成的二聚体作为荧光探针,讨论了其与牛血清白蛋白相互作用的情况.实验表明,蛋白质的加入可使低荧光的吖啶橙二聚体荧光恢复,且其荧光增强的程度与体系中蛋白质的加入量在一定浓度范围内呈线性关系.在优化实验条件下,线性范围为0.8-34 mg/L,检出限为0.126 mg/L.     

PAR-吖啶黄能量转移荧光猝灭法测定痕量铁(Ⅱ)的研究

对 4 (2 吡啶偶氮 ) 间苯二酚 (PAR)与吖啶黄间荧光能量转移进行了探讨 ,研究了其能量转移的最佳条件 ,并应用该体系测定痕量铁 (Ⅱ ) ,由此建立了能量转移荧光测定痕量铁的新方法。在λex/em =46 5nm/5 0 5nm ,十二烷基硫酸钠 (SDS)作用下 ,pH =9 2时 ,吖啶黄与PAR 铁 (Ⅱ )络合物间能发生有效能量转移 ,使吖啶黄的荧光猝灭。铁的量在 0～ 10 μg·L-1范围内呈良好的线性关系。最低检出限 0 0 6 μg·L-1。该方法用于水样、发样中痕量铁的测定 ,结果满意。