铅(Ⅱ)与三(2-(6-甲基吡啶基)甲基)胺配合物的合成及晶体结构的研究

本文合成了标题配合物［Pb(TLA)·NO₃］·NO₃(TLA=三(2-(6-甲基吡啶基)甲基)胺，对其红外光谱及晶体结构进行了研究。结果表明，晶体属单斜晶系，P2₁/n空间群，晶胞参数如下：a=10.234(2)?，b=15.347(3)?，c=15.395(3)?，β=99.93(2)°，V=2382(2)?³，Z=4     

Magnetic properties of TbMn6Sn6-xGax (x=0.0－1.2) compounds

Effects of Ga substitution for Sn on the structure and magnetic properties of TbMn₆Sn_6-xGa_x (x=0.0－1.2) compounds have been investigated by means of x-ray diffraction, magnetization measurement and ¹¹⁹Sn M?ssbauer spectroscopy. The substitution of Ga for Sn results in a decrease in lattice constants and unit-cell volumes. The magnetic ordering temperature decreases monotonically with increasing Ga content from 423 K for x=0.0 to 390 K for x=1.2. At room temperature, the easy magnetization direction changes from the c-axis to the ab-plane. This variation implies that the substitution of Ga for Sn leads to a decrease in the c-axis anisotropy of the Tb sublattice. An increase in the non-magnetic Ga concentration results in a monotonic decrease of the spontaneous magnetization M_s at room temperature. Since there are three non-equivalent Sn sites, 2c (0.33, 0.67,0), 2d (0.33, 0.67,0.5) and 2e (0,0,0.34) in the TbMn₆Sn_6-xGa_x compounds, the ¹¹⁹Sn M?ssbauer spectra of the TbMn₆Sn₆ and TbMn₆Sn_5.4Ga_0.6 compounds can be fitted by three sextets. The hyperfine fields (HFs) decrease in the order of HF(2d)>HF(2e)>HF(2c), which is in agreement with the magnetic structure.     

[{Na(18-C-6)}2(H2O)][Ni(i-mnt)2]的合成与结构分析

研究了18-冠-6与Na2[Ni(i-mnt)2]{i-mnt=异丁二腈烯二硫醇阴离子,[S2C2(CN)2]2-}的反应,得到的配合物[{Na(18-C-6)}2(H2O)][Ni(i-mnt)2](1),通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射进行了结构分析。配合物为三斜晶系,空间群P-1。晶体学结构数据:a=1.0991(12)nm,b=1.1011(12)nm,c=1.1305(12)nm,α=70.44(2)°,β=87.44(2)°,γ=62.552(19)°,V=1.134(2)nm3,Z=1,F(000)=488,R1=0.3771,wR2=0.1497。(1)中的[Ni(i-mnt)2]基团通过配体i-mnt的氮原子与两个[Na(18-C-6)]基团之中的钠原子成键,形成稳定的中性配合物。     

一种新型罗丹明B硫酰肼衍生物荧光探针的合成及对汞(Ⅱ)的检测应用

设计合成了一种可逆的Hg2+荧光增强型分子探针3’,6’-双(二乙氨基)-2-((4-氟基苯亚甲基)氨基)螺[异吲哚-1,9’-氧杂蒽]-3-硫酮,利用红外光谱、元素分析、核磁等方法对探针结构进行了表征。探针溶液本身荧光很弱,与Hg2+结合后荧光显著增强,由此建立了Hg2+测定的新方法。检测的适宜条件为:反应体系pH 4.5,反应时间25 min。本方法具有易于操作、灵敏度高、选择性好、线性范围宽和线性关系良好等优点,Hg2+浓度在0.001～0.20 mg/L范围内线性相关系数为0.9997,检出限为3.88×10"4mg/L。本方法对河水及土壤样品进行Hg2+加标回收实验,标准回收率分别为102.22%和94.24%。本方法对水质-汞环境标准样品(编号:GSBZ 50016-90,批号:202030)的测定结果为6.16μg/L,与标准值基本吻合。     

B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应研究 Ⅰ.B2O3含量的影响

 制备了不同B2O3含量（0～20％）的B2O3／TiO2－ZrO2固体酸催\r\n化剂，用XRD，FT－IR，N2吸附及NH3－TPD等方法测定了其结构、比表\r\n面积、孔分布和表面酸性．结果表明，当B2O3含量较低（≤5％）时，\r\n催化剂呈无定形态，样品中的B2O3主要以BO4结构存在．当B2O3含量较\r\n高（≥8％）时，催化剂中的TiO2－ZrO2以ZrTiO4晶相存在，分散于Ti\r\nO2－ZrO2表面的B2O3主要以玻璃体形式和BO3结构存在．随着B2O3含量\r\n的增加，催化剂的比表面积减小，孔径增大．300℃下的环己酮肟气相\r\nBeck－mann重排反应结果表明，随着B2O3含量的增加，己内酰胺的选择\r\n性逐渐增大，而己内酰胺的收率在B2O3含量为12％时达到最大值．讨论\r\n了B2O3／TiO2－ZrO2的催化性能与其表面酸性及孔径大小的关系．     

2-氨基-4, 6-二甲基嘧啶与锌盐配合物的制备及生成焓测定

Thepyrimidinesasaclassareknowntopossessextraordinarybiologicalpropertiesthataregenerallydistinguishedqualitativelybytheirapplicationsinpesticide,herbicide,bactericide,andmedicineinter-mediates犤1犦.Asurveyoftheseapplicationsandanum-beroftherelatedvariationsthataredevelopedrecent-ly,suchastheextraordinaryeffectiveherbicideofsulfonylsulfourea,revealsthebroadbiologicalimpor-tancejustbecauseofthewideoccurrenceofpyrimi-dinesringsystemsinthesemolecules犤2犦.Ithasbeenshownthatthemedicineintermediates…     

Cu(phen)2+2和Cu(bpy)2+2与6-巯基嘌呤、腺嘌呤相互作用的研究

在ｐＨ为７．０的磷酸盐缓冲溶液中，用荧光光谱、紫外光谱、电化学及紫外光谱电化学等方法研究了铜配合物与６－巯基嘌呤、腺嘌呤的相互作用．结果表明，Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２＋２和Ｃｕ（ｂｐｙ）２＋２与６－巯基嘌呤、腺嘌呤发生了相互作用，但作用程度不同．根据荧光光谱实验数据计算出Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２＋２和Ｃｕ（ｂｐｙ）２＋２与６－巯基嘌呤、腺嘌呤的配位比均为１∶１；它们与６－巯基嘌呤作用的配位常数分别为２．２３×１０４Ｌ／ｍｏｌ和６．１１×１０４Ｌ／ｍｏｌ；与腺嘌呤作用的配位常数分别为１．９５×１０４Ｌ／ｍｏｌ和５．１２×１０４Ｌ／ｍｏｌ．电化学实验也获得了相近的结果．这为解释Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２＋２和Ｃｕ（ｂｐｙ）２＋２与ＤＮＡ的作用机理及作用部位提供了有益的信息     

1-芳酰基-4-取代吡唑甲酰基氨基硫脲和环化产物的合成及生物活性

利用1-苯基-3-甲基-5-氯-4-吡唑甲酰基异硫氰酸酯(Ⅰ)与芳酰肼(Ⅱ)的加成反应合成了系列新的酰胺基硫脲衍生物(Ⅲ),并将Ⅲ在酸性条件下进行环化反应得到2-取代吡唑甲酰基氨基-5-芳基-1,3,4-噻二唑(Ⅳ).生物活性测定结果表明部分化合物Ⅲ和Ⅳ具有较好的除草活性.     

盐酸羟胺的间接分光光度法测定

拟定了在铁（Ⅲ）—２－［２－（６－甲基苯并噻唑）偶氮］－５－二乙氨基苯甲酸（６ＭｅＢＴＡＥＢ）络合物和十二烷基硫酸钠存在下盐酸羟胺的间接分光光度测定方法,回收试验表明该法准确可靠,方便快捷。同时测定了盐酸羟胺与Ｆｅ（Ⅲ）－６＿Ｍｅ＿ＢＴＡＥＢ络合物的反应比。     

[Co(NH3)6]2+催化乙炔氧化缩聚合成β型线型碳

在T=35℃的条件下,以盐酸为酸化剂、[Co(NH3)6]2+为催化剂,催化乙炔氧化缩聚合成了β型线型碳.通过红外光谱、拉曼光谱和x-衍射对产物进行了结构表征.pH=6,六水氯化钴(Ⅱ)用量为0.4g时,β型线型碳的产率为61.18%,其中Co(Ⅱ)的含量为1.72%.TG和DTA分析结果表明:在227.4℃时,β型线...