抗肿瘤药物氮三乙酰肼和金属离子配位能力的研究

本文研究了抗癌药物氮三乙酰肼(Nitrilotriacetic hydrizide,NTH)和生命必需元素以及Al~(3 ),Ga~(3 ),In~(3 )的配位能力并用pH电位法测定了它们在生理条件下(37℃,Ⅰ=150mM dm~(-3)NaCl)的配合物生成常数。电位滴定数据是用ZPLOT,MINIQUAD,ESTA等计算机程序处理的。实验结果表明NTH与它的非生理活性的母体化合物氮三乙酸相比较,对Zn~(2 ),Mn~(2 )等过渡元素的配位能力表现较大的差异性。这种情况在Revercan,ICRF-198,ICRF-236和5-烯去甲基斑蝥酸等其他抗肿瘤活性化合物中也曾观察到。 NTH与三价金属Fe~(3 ),Ga~(3 ),Al(3 )和In~(3 )等有较大的配位能力,这与它的烯醇式结构有关。由于这些配合物在广泛的pH范围内生成,以及它的高稳定性,因此有可能被用作为肿瘤定位试剂或生物体营养元素铁传输的有效载体。     

双安息香缩乙二胺的合成及其配位性质

合成了双安息香缩乙二胺及其与 Ni( )、Pd( )、Pt( )、Zn( )、Cd( )和 Hg( )的配合物 ,并经质谱、红外光谱、元素分析和电子光谱等方法所表征 ;测定了溶液中配合物的稳定常数 ,并就该配体的特殊配位性质进行了讨论。     

四（五氟化苯基）卟啉氯化铁选择催化氧化超临界丙烷的反应机理

 以BHT为自由基捕捉剂，研究了四（五氟化苯基）卟啉氯化铁（Ⅲ）将超临界丙烷高选择性催化氧化为丙醇的反应机理．通过GC－MS分析发现，反应产物中有PBHT，故可认为在超临界丙烷氧化反应过程中有丙基自由基存在，初步推断反应涉及自由基机理．同时发现高浓度BHT抑制反应，低浓度BHT促进反应的现象，而以戊烷为底物时没有促进作用．这是由于BHT的位阻效应所致．并对BHT存在时超临界丙烷氧化反应机理进行了初步的推断．     

应用分子图形学、分子力学、量子化学及静电势研究农药分子结构与性能关系(X)──磺酰脲分子内旋转通道的分子力学研究

磺酞豚分子是一类极其重要的低毒超高效除草剂，有着十分重要的用途．研究分子的空间结构对于了解分子的构效关系十分重要．最近，我们测定的一系列分子的晶体结构［‘－’1表明，分子1、2、3晶体结构的空间群分别为PZ；儿、Pz、Pz，说明晶体中分别有对称元素（对称面或者对称中心），分子以对映体的形式存在于晶体中．由于磺酸豚分子本身不存在手性原子，由此推断磺酷服分子在晶体中存在的对映异构体是由内旋转阻碍产生的，因而应是构象异构体．本项研究工作的目的是应用分子力学方法，计算阻碍内旋转的能垒，从而找出分子内旋转时的最低…     

半微分阳极溶出伏安法同时测定水样发样中铜铅镉锌

研究了用半微分阳极溶出伏安法同时测定水样和儿童发样中的铜、铅、镉、锌,选择了最佳测定条件。在乙二胺-三乙醇胺溶液中,作出很好的极谱图。峰电流与铜、铅、镉、锌浓度在5～75ng·ml~(-1)范围内呈线性关系,回收率在98％～106％。方法迅速、简便、灵敏准确。     

二水·2-羰基丙酸水杨酰腙合铜(Ⅱ)配合物的晶体结构及生物活性

在水中,以2-羰基丙酸水杨酰腙与硫酸铜反应,制得新配合物Cu(C₁₀H₈N₂O₄)(H₂O)₂(C₁₀H₈N₂O₄^2-为2-羰基丙酸水杨酰腙负离子),并以水为溶剂培养了单晶,测试了晶体结构,该单晶为深绿色,属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.1297(1)nm,b=0.9824(8)nm,c=2.1973(3)nm,β=91.91(8)°,V=2.43749(8)nm³,Z=8,μ=1.817mm^-1,D_c=1.743Mg·m^-3,F(000)=1304,R=0.0264,wR=0.0654,GOF=1.052。其测试结果表明在配合物中Cu²⁺处于五配位的四方锥配位环境,配位原子分别来自1个三齿配体2-羰基丙酸水杨酰腙负二价离子的2个O原子和1个N原子,2个水分子中的O原子,其中1个水分子的O原子处于四方锥的锥顶,锥底的配位原子基本处于同一平面上。对该配合物所作的皿内抑菌试验和盆栽活体实验表明,配合物对小麦条锈病、白菜黑斑病及辣椒疫霉菌等分别有96%、89%、100%的抑制率,且有一定的助长作用。     

生物金属与胆固醇相互作用的经验势函数计算

流行病学调查和医学实验均证实，以胆固醇在动脉血管壁沉着、形成病灶及纤维增生使管壁变硬为特征的动脉粥样硬化（AS），与血中某些金属元素的水平密切相关＊．一些临床医学观测报道了冠心病患者血中金属元素铜、锌、铬、钢等的水平与胆固醇含量变化的关系［2－6］，以期通过改善人体内微量元素的失调来抑制AS的发生和发展．AS患者血中生物金属铜、锌、铬、锅水平与胆固醇含量有关，可能意味着两者存在某种相互作用制约关系．本文通过金属一胆固醇间、胆固醇分子间、受金属离子影响的胆固醇分子间的各种模型构造，选用恰当的经验势函数…     

A Highly Sensitive Spectrophotometric Assay of Bleomycins Based on the Fading Reaction of Some Halofluorescein Dyes

In weak acidic medium, anticancer antibiotics bleomycin A5 （BLMA5） and bleomycin A2 （BLMA2） can react with halofluorescein dyes such as erythrosin （Ery）, eosin Y （EY）, eosin B （EB） and rose bengal （RB） by virtue of electrostatic attraction and hydrophobic force to form the ion-association complexes, which can result in the fading reactions of four halofluorescein dyes. The maximum fading wavelengths of these four dyes were located at 527 nm for Ery, 515 nm for EY, 517 nm for EB and 546 nm for RB, respectively. The decrements of absorbance （AA） were directly proportional to the concentrations of bleomycin in a certain range. A new method for the determination of bleomycins anticancer drugs based on fading reactions of halofluorescein dyes has been developed. The method was not only highly sensitive but also simple and rapid. The molar absorptivities （ε） ranged from 1.5 × 10^5 to 7.5 × 10^5 L·mol^-1·cm^-1. It was applied to determination of the bleomycins in human serum, urine and rabbit serum samples. In this work, the spectral properties and the optimum reaction conditions were investigated. The structure of ion-association complexes and the reaction mechanism were discussed.     

血清蛋白-荧光素复合物单扫极谱波与应用

在0．08mol／L的HAc中，荧光素与牛血清白蛋白(BSA)或人血清白蛋白(HSA)相互作用形成复合物。复合物使荧光素在-0．58V(vs．SCE)处的还原峰电流增大，峰电流的增大值与加入的BSA或HSA的浓度在一定的范围内呈线性关系。BSA在2—24μg／mL范围内呈线性关系，检出限为1μg／mL；HSA在2—22μg／mL范围里呈线性关系，检出限为0．8μg／mL。应用该法测定了人血清蛋白样品，结果令人满意。     

大环二萜类化合物的研究(Ⅳ)——Isosarcophytol—A前体化合物的合成

Isosarcophytol-A(1)是1982年首次从澳大利亚软珊瑚(Nephthea brassica)中分离鉴定的西松烷型(Cembrane)大环二萜类化合物,其结构为6,10,14-三甲基-3-异丙基-3E,5E,9E,13E-环十四碳四烯-1-醇,是Sarcophytol—A(2)的异构体,但有关1的生物活性试验和全合成研究尚未见报道.我们在前文报道了以低价钛诱导的分子内二羰基偶联为环化方法,完成了天然大环二萜类化合物Cembrene—C的全合成和Sarcophytol—A(2)苄醚衍生物(3)的合成.本文报道以天然法呢醇4为起始原料,经区域选择性氧化、羟醛缩合等六步反应,合成了1的前体化合物11.合成路线如下: