某些离解能、电子亲合能等的G2计算与评价

PoPle及其合作者创立的Gaussian再简称GZ）理论［‘－’］，以其相对可靠的化学精度和相应较小的计算量已经引起了实验和理论化学家们的广泛关注问．p。ple等人在他们的GZ文章中强调了GZ的理论计算结果在研究离解能等化学问题中与精确实验数据之间的偏差普遍不大于全8．狄J规厂‘．我们近期的研究表明＊’1，＊2和优（＊则在计算一般化学反应能量中，绝大多数情况下，分别都能保证结果与实验偏差在全8．4和士13kJ·mol‘以内．近年来，已有大量的研究工作表明，GZ的理论结果已广泛用于未知实验数据的预测、已有实验数据的评价和修正等…     

Theoretical Study of the Low-Lying Excited States of Butoxy Radicals and Non-Radiative Decay Routes

The potential energy surfaces for the butoxy radical dissociation into R·＋O on the six low-lying electronic states have been determined with the combined CASSCF and MR-CI methods. The isomerization reactions between the different conformers of 1- and 2-butoxy radicals at the X and B states have been also investigated with the MP2, B3LYP, and CASSCF methods. The non-radiative decay mechanisms of butoxy radicals at the B state have been characterized with the computed potential energy surfaces and intersections. Supported by recent LIF experimental results, it was predicted that the t-butoxy radical would predissociate via the B/C intersection. As to 1- and 2-butoxy radicals, the relative energies of the transition states for the isomerization reactions between conformers at the B state are much lower than those of the B/C intersections, resulting in the predominance of the isomerization in the decay of the B state for 1- and 2-butoxy radicals.     

奈必洛尔中间体的不对称合成

(S,R,R,R)-奈必洛尔是一种新型、强效的β1-肾上腺素能受体阻滞剂降压药物.采用氧化/Wittig烯化一锅煮反应和Sharpless不对称环氧化/环化一锅煮反应,经八步反应,不对称合成出(S,R,R,R)-奈必洛尔的两个关键中间体1-[6-氟-(2S)-3,4-二氢-2H-2-苯并吡喃]-(1R)-1,2-乙二醇和1-[6-氟-(2R)-3,4-二氢-2H-2-苯并吡喃]-(1S)-1,2-乙二醇.该合成路线工艺简单,单步反应产率高,八步反应总收率达19%.     

利用“球壳失稳”理论确定煤与瓦斯突出瓦斯压力临界值

通过实验分析得出了马家沟矿9—12、12煤层初始释放瓦斯膨胀能与瓦斯压力的线性关系，从而确定了马家沟矿深部水平9—12、12煤层煤与瓦斯突出瓦斯压力临界值，为深部水平煤与瓦斯突出预测提供了依据。     

丁腈橡胶/聚氯乙烯/改性蒙脱土纳米复合材料的结构与性能

采用胶乳共沉法和直接共混法制备了丁腈橡胶/聚氯乙稀/有机蒙脱土(NBR/PVC/OMMT)纳米复合材料.通过X射线衍射和透射电子显微镜对NBR/PVC/OMMT纳米复合材料的结构进行了表征,并研究其力学性能、耐油性能、耐热老化性能、硫化特性和动态力学性能.结果表明,所获得的复合材料是插层纳米复合材料;有机蒙脱土能够明显地促进NBR的硫化反应,使焦烧时间和硫化时间明显缩短;胶乳共沉法制备的纳米复合材料中的蒙脱土的分散更为均匀,其力学性能、耐油性能和耐老化性能明显优于直接共混法.     

化石燃料化学能释放的新认识

基于能的品位概念研究了化学能间接释放过程中化学能和物理能的能量品位关系,提出了化学能梯级利用的新机理.进一步研究了以甲烷为燃料的化学能间接释放过程,揭示了化学能梯级利用现象,并对循环中化学能释放过程进行了热力性能分析.结果表明甲烷化学能间接释放方法能更加有效地利用化学能,与直接释放方法相比,化学能释放过程所获得的热流(火用)增加2%-3%.得到的结果为燃料化学能间接释放过程提供了新认识,并为集成新的热力系统提供了理论依据.     

产业生态学研究方法

通过综述与分析,阐明各种产业生态学研究方法的优缺点,多种方法整合的可能,并提出整合的方向.从可操作性、可比性、全面性、兼容性等方面,对包括工程设计、过程整合、生命周期评价、系统分析、总成本评估、Exergy分析和能值综合在内的产业生态学研究方法进行了对比分析.在整合可能与整合方向分析的基础上指出,能值综合与Exergy和效益成本分析等成熟的经济数学方法的整合,将成为产业生态学研究方法优化、完善的一个探索方向.     

时效工艺对Cu-Ag-Zr合金电磨损性能的影响

对Cu-0．1Ag-0．18Zr合金时效后的电导率、显微硬度以及电滑动磨损性能进行了研究。结果表明：该合金940℃固溶1h后，在560℃时效可获得较高的电导率，在480℃时效可获得较高的显微硬度。时效前冷变形能大大加快第二相的析出过程，使合金综合性能显著提高。该合金经940℃固溶再经60％变形后，在480℃时效1h，其电导率和显微硬度分别可达85．6％IACS和HV131．2，而固溶后直接时效为81．3％IACS和HV116．1。在载流条件下，合金的磨损量随加载电流的增加而增大；磨损机制是以电蚀为主的电蚀、犁削和磨粒磨损。     

二聚体HX-ClF(X=F,Cl,Br)的结构及其双卤键X...Cl性质的理论研究

使用从头计算方法,以二聚体HX-ClF(X=F,Cl,Br)作为卤键的摸型进行了研究.几何优化计算使用了高精度的CP(counterpoise)修正的分子间势能面(PES)方法,在MP2/6-311++G(3df,3pd)水平,得到了二聚体HX-ClF,(X=F,Cl,Br)的三个稳定结构.在三个二聚体HF-ClF,HCl-ClF和HBr-ClF的结构中存在着两种分子间相互作用--双卤键X...Cl和氢键H...Cl.二聚体HX-ClF的X...Cl键长顺序是2.758A(HF-ClF)＜3.145A(HCl-ClF)＜3.212A(HBr-ClF),它们的H...Cl键长分别是3.301A(HF-ClF)、 3.471 A(HCl-ClF)和3.554A(HBr-ClF).用高水平的CCSD(T)/6-311++G(3df,3pd)计算的相互作用能分别是-2.15 kcal/mol(HF-ClF)、-1.54 kcal/mol(HCl-ClF)和-1.64 kcal/mol(HBr-ClF).计算结果表明,相互作用能的电子相关效应是重要的.由于相互作用能的电子相关效应随着电子给予体原子F、Cl、Br的顺序增大,从而,二聚体HBr-ClF的X...Cl相互作用能也相应地被增大.     

考虑多参数分析薄壁箱梁剪滞效应的剪滞公式

考虑多参数及剪切变形分析薄壁箱梁剪滞效应 ,获得了利用最小势能原理建立的力学模型的理论解 ,根据不同边界条件推导出应力计算公式 .所得的公式比以往剪滞理论有了发展 ,且更具有一般性 .