首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   52539篇
  免费   4939篇
  国内免费   11355篇
化学   13830篇
晶体学   486篇
力学   1075篇
综合类   911篇
数学   9170篇
物理学   8334篇
综合类   35027篇
  2024年   360篇
  2023年   1310篇
  2022年   1578篇
  2021年   2032篇
  2020年   1658篇
  2019年   1503篇
  2018年   897篇
  2017年   1382篇
  2016年   1605篇
  2015年   1953篇
  2014年   3141篇
  2013年   3060篇
  2012年   3376篇
  2011年   3569篇
  2010年   2881篇
  2009年   3743篇
  2008年   4268篇
  2007年   4267篇
  2006年   3883篇
  2005年   3072篇
  2004年   2638篇
  2003年   2022篇
  2002年   1639篇
  2001年   1567篇
  2000年   1686篇
  1999年   1587篇
  1998年   869篇
  1997年   750篇
  1996年   709篇
  1995年   656篇
  1994年   556篇
  1993年   838篇
  1992年   853篇
  1991年   727篇
  1990年   606篇
  1989年   529篇
  1988年   437篇
  1987年   295篇
  1986年   138篇
  1985年   79篇
  1984年   47篇
  1983年   29篇
  1982年   19篇
  1981年   4篇
  1980年   1篇
  1978年   1篇
  1965年   3篇
  1963年   1篇
  1962年   3篇
  1959年   6篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
951.
瞿志荣 《无机化学学报》2007,23(10):1837-1839
A very complex 3D Uranium(Ⅵ) metal-organic framework was obtained by the hydrothermal treatment of UO2(NO3)2·6H2O with (R,S)-2,2′-dinitro-biphenyl- 4,4′-dicarboxylic acid (BTNCA) (L) in water at 180 ℃ in Pyrex tubes. The crystal belongs to monoclinic system with space group P21/c, and a=0.545 90(3) nm, b=3.676 01(18) nm, c=2.659 81(13) nm, β=91.4060(10)°, V=5.335 9(5) nm3, Z=4. CCDC: 659615.  相似文献   
952.
设计并通过原子转移自由基聚合方法 (ATRP)合成了核壳型具有梯度极性的多羟基多臂星状聚合物刷 .端羟基超支化聚 (3 乙基 3 羟甲基氧杂环丁烷 )与 2 溴 异丁基酰溴反应制得大分子引发剂 (HP Br) ,以Cu(I)Br和N ,N ,N′ ,N′ ,N″ 五甲基二乙基三胺 (PMDETA)为催化体系 ,进行甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的ATRP反应 ,得到以甲基丙烯酸甲酯为臂的多臂星状超支化聚合物 (HP g PMMA) .又以HP g PMMA为引发剂 ,进行甲基丙烯酸羟乙酯 (HEMA)的ATRP聚合 ,得到核壳型具有梯度极性的多羟基多臂星状超支化聚合物 (HP g PMMA b PHEMA) ,继续将其羟基官能团溴代化 (与 2 溴 异丁基酰溴反应 ) ,引发HEMA的ATRP溶液聚合 ,得到了多臂星状超支化聚合物刷 .产物的结构用1 H NMR、FTIR、GPC等进行了表征和测试 .  相似文献   
953.
含X-型液晶基元的液晶高分子的研究   总被引:5,自引:2,他引:5  
以4,4′-(烷撑二酰氧)二苯甲酰氯和2,5-二羟基-1,4-苯撑双-(对乙氧基苯甲酸酯)为单体,采用低温缩聚方法,合成了含X-型液晶基元和不同柔性链长度的主链型液晶聚合物。聚合物的液晶行为用DSC、偏光显微镜和X-光衍射进行了表征。对于样品升温消光后又重新出现双折射的异常现象,初步认为是加热过程中分子量提高的结果。  相似文献   
954.
OFORKA  N. C. MKPENIE  V. N. 《中国化学》2007,25(6):869-871
A new method for the synthesis of azo Schiff an base ligand in which the azo and azomethine groups are coordination sites was developed through a Schiff base precursor. The precursor, N-4-methoxybenzylidene-3-hydroxyphenylamine (SB) derived from 3-aminophenol was regioselectively coupled with a diazonium ion para to the hydroxyl group of the amine component of the Schiff base. The para selectivity was controlled by the directing effect of the hydroxyl group. The ligand and its nickel(Ⅱ) complex were characterized by elemental analyses, IR and UV-Vis spectroscopy. The analytical and spectral data supported the mononuclear formulation of the complex with metal to ligand ratio (M : L = 1 : 2) and suggested a square planar geometry for the complex.  相似文献   
955.
1 INTRODUCTION The metal-organic coordination polymers have proved to be promising in developing new mate- rials[1]. It is crucial to select or synthesize the suita- ble bridging organic ligand. Some simple rigid li- gands are skillfully employed[2~4].…  相似文献   
956.
合成了一种新的钌(II)配合物[Ru(bpy)2(Hfip)](ClO4)2, 其中bpy代表2,2′-联吡啶, Hfip代表2-(9H-芴-2-基)-1H-咪唑-[4,5-f]-[1,10]-邻菲啰啉. 通过紫外可见光谱、荧光光谱、稳态荧光淬灭、与溴化乙锭的竞争实验、粘度测量和DNA热变性研究了该配合物与小牛胸腺DNA的键合性质. 结果表明, 该配合物能嵌入键合DNA, 键合常数Kb=8.6×105 L·mol-1 (50 mmol·L-1 NaCl).  相似文献   
957.
采用阴离子配位聚合方法, 合成了二氧化碳、1,2-环氧丁烷与ε-己内酯的三元共聚物: 聚[碳酸(亚丁酯-co-ε-己内酯)酯](PBCL). 并采用复相乳液(W/O/W)溶剂挥发法制备了包裹抗菌药物甲磺酸帕珠沙星的可降解微球. 对聚合物进行了FTIR, 1H NMR, 13C NMR, DSC, TGA和WAXD等表征, 以及降解性能和载药微球特性的研究. 结果表明, PBCL热稳定性及降解性能优于聚碳酸亚丁酯(PBC). 所得PBCL微球球形规整、表面光滑. 大部分微球粒径在0.5~1 μm的范围内, 载药量和包封率分别达到38.21%和87.9%. 微球的体外释药性能研究在pH 7.4的磷酸缓冲溶液中进行, 释放21 d后, PBCL微球的累积释药量为84.74%, PBC微球的释药量仅为17.29%. 药物的体外释放行为符合Higuchi方程. PBCL载药微球具有长效缓释作用.  相似文献   
958.
采用多拷贝同时搜寻法(MCSS), 并结合现有微管抑制剂的SAR及3D-QSAR对β微管蛋白中Taxol(紫杉醇)结合腔的性质进行了分析. 结构研究结果表明, Taxol结合腔以疏水性质为主, 并指出官能团分布的具体位置: 在Phe270上方(Leu361-Pro272-Leu273-Leu228之间)的弧形区域、Asp26羧基下方及其与Glu22羧基之间、M-loop的中部, 以及Asp224内侧且靠近Arg276的胍基的位置. 而Asp224的内侧又是新提出的结合位点. 研究结果符合现有微管抑制剂的SAR, 为现有抗肿瘤药物的结构改造以及小分子微管抑制剂设计提供了理论依据.  相似文献   
959.
多孔二氧化硅中Gd3+ → Eu3+的能量传递   总被引:3,自引:0,他引:3  
通过水热反应法,获得了单掺和双掺Eu3+,Gd3+的多孔二氧化硅组装体,研究了掺杂体系的光谱特性,观察到Gd3+ → Eu3+的能量传递。分析了能量传递过程,探讨了在多孔二氧化硅中Gd3+→Eu3+的能量传递的机理,其机理主要为电偶极-电偶极相互作用。  相似文献   
960.
A novel coordination ploymer [{Zn(3-SBA)(2,2′-bipy)(H2O)2}·H2O]n was synthesized by the hydrothermal reaction of 3-Na2SBA, ZnSO4·7H2O and 2,2′-bipy. The structure was characterized by elemental analysis, IR and single crystal X-ray diffraction. The title coordination ploymer crystallized in monoclinic with space group P21, a=0.803 42(18) nm, b=1.501 8(3) nm, c=0.821 13(19) nm, β=109.350(4)°. The coordination polymer has an infinite chain structure and its luminescent property has also been studied. CCDC: 282746.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号