溶液盐效应的气液色谱研究

本文将气液色谱法用于测定环丁砜含盐溶液中以烃、芳烃、氯代烃、醇和酮为溶质的盐效应常数,结果表明,大多数溶质的盐效应关系可用Setschenow方程描述;负离子的性质对盐效应的影响比正离子更重要;负离子的电子向氯代烃中氯原子3d空轨道的迁移作用对其k_s的影响很大。     

有限线性扩散区域内EC＇反应催化电流

有限线性扩散区域内ＥＣ＇反应催化电流吴志斌，董绍俊，吴浩青（同济大学化学系，上海，２０００９２）（中国科学院长春应用化学研究所）（复旦大学化学系）关键词有限线性扩散空间，ＥＣ＇反应，催化电流化学修饰电极等有关膜电极及薄层池的电极过程动力学问题均涉及到...     

阶梯扫描伏安法与线性扫描伏安法相关性的理论研究——简单可逆体系

本文采用Ｒｅｉｍａｎｎ－Ｓｔｉｅｌｔｉｅｓ（黎曼－斯堤杰斯）级数展开法，指导了简单可逆电极体系的线性扫描伏安法和阶梯扫描伏安法的电流方程式，得到了能有机地统一的这两种最大为基本的伏安法的电流函数表达式，表达式简明直观，在无因次电流函数的基础详细讨论了制约阶梯扫描伏安法和线性扫描伏安法之间相关性程度的各因素，获得了一些新的结论。     

非完全消化-火焰原子光谱法测定奶粉中钙镁铁锌

用非完全消化法处理奶粉样品，建立了用火焰原子光谱法测定奶粉中钙、镁、铁、锌的快速分析方法。在低温下用浓硝酸消化奶粉至溶液透明，加乳化剂OP溶解消化过程中所产生的油脂，可获得一均匀、透明的样品溶液。以发射法测定钙，用吸收法测定镁、铁和锌。以Sr^2 作为测定钙、镁的释放剂。对样品消解每件及干扰进行了考察。测定结果的相对标准偏差小于2．4％，加标回收率在98．8％～102．0％之间。方法简便、准确。     

钆(Ⅲ)-钙试剂络合物吸附波研究

在含有 0 .1 0 mol/L KCl,p H=1 0 .2的 NH3- NH4 Cl缓冲溶液中 ,用线性扫描示波极谱法测得 Gd( ) - Cal- red络合物有一灵敏的导数波 ,峰电位在 - 0 .84V,峰电流与钆 ( )的浓度在 1 .0× 1 0 - 7～ 5 .0× 1 0 - 6 mol/L范围内呈线性关系 ,检出限达1 .0× 1 0 - 7mol/L ;另外 ,试剂本身在 - 0 .61 V有导数极谱波 ,该波的峰电流随钆( )的浓度增加而降低 ,也具有一定的线性关系     

四个酰基硫脲衍生物及其配合物的合成与表征

本文报道了四个Ｎ－酰基硫脲衍生物及其Ｃｕ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｓｎ＾４＋配合物的合成。用质谱、红外光谱、紫外光谱对它们进行了结构、性质表征。配体与金属离子配位主要是通过硫原子进行，配合物都是非离子型的。     

毛细管电泳-单链构象多态性分析检测K-ras基因突变

K ras癌基因的点突变在结直肠癌的发生起重要作用。以异丙醇为聚合反应链转移剂,水相法合成 特性粘度为0.70×10-3m3/kg,分子量为6.5×104的低粘度短链线性聚丙烯酰胺。以6%线性聚丙烯酰胺为 筛分介质,分离温度27℃,分离电压9kV为电泳条件,建立了检测K ras基因突变的毛细管电泳 单链构象多 态性方法。利用该方法检测36例结直肠癌患者肿瘤组织,发现12例K ras基因突变。结果表明:该方法具有 快速、高灵敏的优点,为大规模进行结直肠肿瘤的早期诊断提供了可靠方法。     

Theoretical Study of the Low-Lying Excited States of Butoxy Radicals and Non-Radiative Decay Routes

The potential energy surfaces for the butoxy radical dissociation into R·＋O on the six low-lying electronic states have been determined with the combined CASSCF and MR-CI methods. The isomerization reactions between the different conformers of 1- and 2-butoxy radicals at the X and B states have been also investigated with the MP2, B3LYP, and CASSCF methods. The non-radiative decay mechanisms of butoxy radicals at the B state have been characterized with the computed potential energy surfaces and intersections. Supported by recent LIF experimental results, it was predicted that the t-butoxy radical would predissociate via the B/C intersection. As to 1- and 2-butoxy radicals, the relative energies of the transition states for the isomerization reactions between conformers at the B state are much lower than those of the B/C intersections, resulting in the predominance of the isomerization in the decay of the B state for 1- and 2-butoxy radicals.     

非理想状态下的塔板理论模型

 在过程中 ,将流动相看成是由许多连续的塔板组成 ,每一塔板的高度与固定相塔板的高度相同。初始浓度的溶质被认为全部集中在流动相的第一塔板中 ;溶质在流动相和固定相之间动态分布。由于动力学因素的影响 ,当流动相流过一个塔板距离时 ,溶质不能够迅速地从固定相释放到流动相中 ,因此溶质在流动相和固定相中的分布浓度受到两个因素即反映系统热力学性质的分配系数P和反映系统动力学性质的释放概率因子α的影响。这一过程被认为是非理想状态下的过程。     

Self－assembly of Novel Hetero[3]rotaxane, [2]Rotaxanes and [2]Catenane

One linear template 13 and one cyclophane template 15, both incorporating two electron rich 1,4‐dialkoxybenzene units and one diamide unit, have been synthesized. By utilizing donor‐acceptor interaction and/or intermolecular hydrogen bonding assembling principles, one novel hetero[3]rotazane 22·4Cl, possessing one neutral and one tetracationic ring components, has been synthesized from 13, through neutral [2]rotaxane 21 as intermediate. With 15 as template, tetracationic [2]catenane 23·4PF₆ was assembled by using donor‐acceptor interaction, but no neutral [2]rotaxane could be obtained under the typical conditions of hydrogen bonding assembling principle. The interlocked supramolecular compounds have been characterized and their spectral properties are investigated.