全文获取类型
收费全文 | 17594篇 |
免费 | 1057篇 |
国内免费 | 8685篇 |
专业分类
化学 | 15398篇 |
晶体学 | 219篇 |
力学 | 137篇 |
综合类 | 286篇 |
数学 | 87篇 |
物理学 | 2009篇 |
综合类 | 9200篇 |
出版年
2024年 | 72篇 |
2023年 | 261篇 |
2022年 | 301篇 |
2021年 | 352篇 |
2020年 | 295篇 |
2019年 | 303篇 |
2018年 | 248篇 |
2017年 | 279篇 |
2016年 | 387篇 |
2015年 | 448篇 |
2014年 | 905篇 |
2013年 | 1265篇 |
2012年 | 787篇 |
2011年 | 935篇 |
2010年 | 923篇 |
2009年 | 1065篇 |
2008年 | 1186篇 |
2007年 | 1103篇 |
2006年 | 1156篇 |
2005年 | 1011篇 |
2004年 | 1129篇 |
2003年 | 1171篇 |
2002年 | 1098篇 |
2001年 | 1127篇 |
2000年 | 1015篇 |
1999年 | 940篇 |
1998年 | 935篇 |
1997年 | 931篇 |
1996年 | 931篇 |
1995年 | 898篇 |
1994年 | 607篇 |
1993年 | 520篇 |
1992年 | 656篇 |
1991年 | 611篇 |
1990年 | 591篇 |
1989年 | 528篇 |
1988年 | 167篇 |
1987年 | 88篇 |
1986年 | 65篇 |
1985年 | 24篇 |
1984年 | 9篇 |
1983年 | 7篇 |
1981年 | 1篇 |
1958年 | 1篇 |
1957年 | 2篇 |
1938年 | 2篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 406 毫秒
991.
稀土-噻吩甲酰三氟丙酮-4,4′-联吡啶-N,N′-二氧化物三元配合物的合成与表征 总被引:1,自引:0,他引:1
首次合成了稀土-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)-4,4′-联吡啶-N,N′-二氧化物的三元配合物,通过元素分析,确定其组成为:Ln(TTA)30.5(4,4′-bipyN2O2),通过紫外、红外以及热谱分析,讨论了它们的物理化学性质。 相似文献
992.
固固相反应合成牛磺酸水杨醛钾与锑、铋的配合物 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了牛磺酸水杨醛钾,并采用室温固固相反应法合成了牛磺酸水杨醛钾与三氯化锑和三氯化铋的配合物,其组成为:K2MC18H20O8N2S2 (M = Sb, Bi)。两种配合物的晶体结构均属于单斜晶系,锑配合物的晶胞参数为:a = 1.2869 nm, b = 1.7636 nm, c = 1.9917 nm, β= 93.79埃活榕浜衔锏木О问篴 = 1.4770 nm, b = 2.0334 nm, c = 2.0149 nm, β= 94.05。红外光谱表明N、Cl原子参与了配位,中心离子的配位数为5。 相似文献
993.
通过三碘化锑和三碘化铋与硫脲间的室温固固反应合成了三碘化锑、三碘化铋的硫脲配合物 ,其组成为 :M[CS( NH2 ) 2 ]3 I3 ( M=Sb,Bi)。两种配合物的晶体结构均属于单斜晶系 ,锑配合物 Sb[CS( NH2 ) 2 ]3 I3 的晶胞参数为 :a=1 .4 772 nm,b=1 .6 5 82 nm,c=2 .0 6 74 nm,β=90 .81°,铋配合物 Bi[CS( NH2 ) 2 ]3 I3 的晶胞参数为 :a=1 .4 0 1 0 nm,b=2 .0 1 6 8nm,c=2 .0 397nm,β=90 .84°。远红外光谱表明硫脲中的 N原子而非硫原子参与了配位 相似文献
994.
Ni/SiO2催化剂上间二硝基苯液相加氢制间苯二胺 总被引:19,自引:2,他引:19
将等体积浸渍法制备的Ni/SiO2催化剂应用于间二硝基苯液相加氢制间苯二胺反应中,通过BET,XRD,TEM,TPR,H2-TPD和活性评价等方法对催化剂的物化性质及催化性能进行了研究,考察了镍含量对催化剂活性的影响.结果表明,Ni/SiO2催化剂不仅具有很高的催化活性,而且对间苯二胺表现出很高的选择性;催化剂的活性随着镍含量的不同而有所变化.当w(Ni)<20%时,随着镍负载量的增加,催化剂的活性逐渐升高,而当w(Ni)≥20%时,催化剂的活性和选择性基本趋于稳定.影响催化剂活性及选择性的主要因素是催化剂的活性比表面积. 相似文献
995.
996.
Cis-dioxo-metal complex ( NH3CH2CH2NH2 ) 2.5 [ Mo0.5^(V)W0.5^(VI)O2 ( OC6H4O ) 2] 1 was obtained by the reaction of tetra-butyl ammonium hexamolybdotungstate with 1, 2-dihydroxybenzene in the mixed solvent of CH3OH, CH3CN and ethylenediamine,and characterized by X-ray diffraction, UV-vis and EPR analysis. Compared with its analogous complexes (NH3CH2CH2NH2)3[Mo^(V)O2(OC6H40)2] 2 and (NH3CH2CH2NH2)2[W^(VI)O2(OC6H4O)2] 3, the results show that tungsten(VI) is less active in redox than molybdenum (VI) and that the change of the valence induced by substitution of W(VI) for Mo(V) in EMO2(OC6H40)2]n- does not influence the coordination geometry of the complex anion in which the metal center exhibits distorted octahedral coordination with cis-dioxo catechol. The responses to EPR of complexes 1 and 2 are active but complex 3 is silent,and the UV-vis spectra exhibited by the three complexes are obvious different because of the different electronic configuration between the central Mo(V) and W(VI) ions in the complexes.It is noteworthy that complexes 1 and 2 have the similar EPR signal to flavoenzyme, suggesting that the three complexes have the same coordination geometry feature with the co-factor of flavoenzyme. 相似文献
997.
本文报道了四种新的双核钴(Ⅱ)配合物,即[Co2(4Br-TPHA)(L)4](ClO4)(4Bk-TPHA=四溴代对苯二甲酸根阴离子,L=1,10-菲咯啉(phen)(1),5-硝基-1,10-菲咯啉(NO2-phen)(2),2,2'-联吡啶(bpy)(3)和4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶(Me2bpy)(4))的合成的表征,基于IR光谱、元素分析、电导测量等方法推定配合物具有四溴代对苯二 相似文献
998.
研究了HDBM与La,Nd,Sm,Tb等希土离子的固相配位反应,REAc3.xH2O与HDBM进行固相配位反应制备RE(DBM)3配合物,经元素分析,红外,X衍射和光声光谱检测进行表征。 相似文献
999.
1000.
合成了新的O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸及其稀土配合物. 通过元素分析, IR, 1H NMR, UV, DTA-TG和13C NMR谱对其结构进行了表征. 研究表明: 配体羧羰基脱质子后与金属离子配位, 2位氧原子也与金属离子配位, 配合物中含有一定量的配位水, 配合物为非电解质类型. 同时, 研究了O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸稀土配合物对质粒DNA的切割作用. 结果表明: 铕的配合物对DNA的切割较明显, 且当配合物浓度增加时, 质粒DNA的超螺旋构型逐渐减少, 而缺刻、开环型构型逐渐增多. 在相同条件下, Eu(III)离子对质粒pBR322DNA几乎没有切割作用; 配体O-(硫杂蒽酮-[2]-基)-氧乙酸对质粒pBR322DNA也有切割作用, 但配合物EuL3对质粒pBR322DNA的切割作用明显强于配体, 表明稀土离子Eu(III)与配体生成配合物后有较好的协同切割作用. 相似文献