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791.
11-钨过渡金属杂多阴离子为配体的配合物的热稳定性研究 总被引:1,自引:0,他引:1
通式为MW_(11)O_(39)的“不饱和”11-系列杂多阴离子仍然保持了基本的Keggin结构,但失去了其中的一个W-O基团。MW_(11)O_(39)具有很高的反应活性,当其他金属离子(或3A主族元素离子)进入这一空位时,便形成了三元杂多配合物ZMW_(11)和Ln(MW_(11))_2。ZMW_(11)(Z为3A主族金属离子和过渡金属离子)中,11-杂多阴离子起着五齿配体的作用,第六个配位位置被结构水占据,ZMW_(11)基本保持原来的Keggin结构。Ln(MW_(11))_2(Ln为镧系或锕系离子) 相似文献
792.
793.
794.
本文通过二茂基镧系金属氯化物Cp2LnCl(Cp=C5H5;Ln=Dy,Ho,Yb)与等摩尔的NaOAc(Ac=CH3CO)及烷基醇HOR(R=-CH2CH2CH3,-CH2CH—CH2)在四氢呋喃溶剂中混合一步反应,合成了六种新的含三种不同配位基的镧系金属有机化合物.化合物的元素分析结果符合通式CPLn(OR)(OAc),红外光谱显示了η5-CP、OR及OAc基团的特征吸收峰,质谱显示了化合物的三聚碎片离子峰.基于元素分析、红外光谱及质谱数据,建议化合物可能为三聚体结构,即:[CpLn(OR)(OAc)]3. 相似文献
795.
不对称二层及三层三明治金属卟啉,酞菁配合物的研究进展 总被引:3,自引:1,他引:3
论述了90年代以来不对称三明治金属(主要是稀土)卟啉、酞菁配合物化学研究的最新进展,并根据其三维共轭电子结构性质、阐述了其作为新型光电热磁力功能材料的巨大潜在应用价值。 相似文献
796.
本文用XPS从Rh_4(CO)_(12)在真空条件下的脱羰过程和在氢氧中的还原过程两方面考察了一些非还原性氧化物担载Rh_4(CO)_(12)催化剂的金属载体相互作用,并把这种相互作用称为金属载体非强相互作用(non-strong metal-support interaction,缩写NSMSI).结果表明,铑与一些载体的非强相互作用的顺序是MgO>ZrO_2>γ-Al_2O_3>SiO_2-Al_2O_3≈SiO_2;Rh与载体的非强相互作用形成Rh—O键,使Rh的还原性减弱;形成M—O键是产生NSMSI效应的重要特征;这种相互作用能增加铑羰基物的稳定性,使其在真空中脱羰速率减慢.铑与非还原性氧化物载体间的非强相互作用可用酸-碱机制解释. 相似文献
797.
本文用化学吸附、原位IR、和XPS考察了钒助剂对Rh2/SiO2催化剂的H2和CO化学吸附的影响.结果表明,1)CO吸附在RhI、RhⅡ和RhⅢ中心上分别产生孪生、线式和桥式CO表面吸附物种.2)H2主要解离吸附在RhⅡ和RhⅢ中心上,但CO能优先吸附;RhI中心对H2的化学吸附能力弱,但H2和CO能共吸附在RhI中心上形成表面羰基氢化物.3)Rh2-V/SiO2催化剂在573K还原后,铑与钒助剂的强相互作用主要发生在RhⅡ和RhⅢ与钒助剂之间,H2吸附比CO吸附受到更强烈的抑制.用覆盖模型可以较好地解释钒助剂对Rh2/SiO2催化剂的H2和CO化学吸附的影响. 相似文献
798.
四溴四苯基卟啉及其金属配合物的电子结构和四溴四苯基卟啉Ni(II)的晶体结构 总被引:4,自引:0,他引:4
本文合成了7, 8, 17, 18-四溴-5, 10, 15, 20-四苯基-21, 23(H)-卟啉(H~2TPPBr~4)及其金属配合物MTPPBr~4[M=Cu(II), Ni(II), Co(II)和Zn(II)]。测定了它们的可见紫外光谱和循环伏安, 用四轨道模型(Four Orbital Model)计算了MTPPBr~4的相对前线轨道, 并解释了配合物的可见紫外光谱及电化学性质。测定了NiTPPBr~4的晶体结构, 晶体属单斜晶系, 空间群C2/c, a=2.6077(7),b=1.0414(4), c=1.9312(3)nm, β=137.1(7)°, Z=4, 最后偏离因子R=0.067, 晶体结构直接证明了卟啉亲电溴化反应具有区域选择性, 四个溴分布在相对两个吡咯环上。 相似文献
799.
环丁烷嘧啶二聚体(CyclobutanePyrimidineDimer,CPD)是紫外线对DNA损伤导致皮肤癌的首要环节,XPC-hHR23B是最早作为对CPD的损伤识别剂的,但其识别效率很低.本文首次采用分子力学方法模拟了一种新的手性金属配合物?,Λ-[Ru(IP)2dppz]2 对含G:T错配的CPD双螺旋DNA的识别作用.模拟结果显示:金属配合物[Ru(IP)2dppz]2 的两个手性异构体都对含G:T错配的CPD双螺旋DNA具有识别作用,识别的过程体现了很强的手性选择性、沟选择性和位点特异性.同时,我们发现:在Λ-[Ru(IP)2dppz]2 插入到CPD后,形成CPD的两个T碱基由原来的敞口形状部分地转为近平行状,使其在构型上得到初步的修复. 相似文献
800.
A ligand,(N,N′-dibenzylethane-1,2-diamine)(L),and its complex with copper acetate was synthesized and characterized by some spectral analyses.The copper ! ion is six-coordinated and exhibites octahedral coordination geometry,the coordination atoms are four nitrogen atoms from two(L) ligands and two carboxyl oxygen atoms from two acetic acid groups,respectively.After studying the interaction of the complex with calf thymus DNA through UV and fluorescence spectra,we can find that there is a strong binding and a large affinity berween the complex and calf thymus DNA.CCDC: 649416. 相似文献