卟啉铁（Ⅲ）配合物尾端基团稳定化效应的研究

合成并表征了6种苯并咪唑（Bzlm）、苯并噻唑（BzTa）和苯并恶唑（BzAz)作为尾端基团的卟啉铁（Ⅲ）配合物,以UV-vis光谱技术测定了配合物与咪唑等形成的加合物稳定常数β2、跟踪了抗坏血酸存在下O2和卟啉铁（Ⅱ）的反应过程,结果表明,由于尾端基团对中心铁（Ⅲ）和铁（Ⅱ）的配位,使稳定常数增大、反应中间体稳定性增强。     

双(对-氨基苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉及其金属衍生物的合成与表征

从3-甲基-2,4-戊二酮出发,经多步反应合成了3,3′,4,4′-四-甲基-2,2′-二吡咯基甲烷(TMDPM),改进了合成TMDPM的脱羧反应.研究了TMDPM与对-硝基苯甲醛反应合成meso-5,15-双-苯基-卟啉反应,发现对-甲基苯磺酸是卟啉原合成的良好催化剂,2,3-二-氯-5,6二氰基-1,4-苯醌是将卟啉原转化为卟啉的良好氧化剂;硝基卟啉经SnCl₂还原成氨基卟啉后,用固-液抽提进行氨基卟啉的纯化,得到了5,15-双(对-硝基苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉、5,15-双(对-氨基苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉及其金属衍生物,并表征了其结构     

季铵盐型金属卟啉的合成及其对大肠杆菌生长代谢的抑制作用

以5,10,15,20-四(4′-吡啶基)卟啉为原料,合成了一系列季铵盐型金属卟啉1a,1b和2a～2c.使用LKB2277热活性监测器测定了大肠杆菌在不同浓度的金属卟啉1a,1b和2a～2c作用下的产热曲线,得到了大肠杆菌生长速率常数k,最大发热功率P_max和最大发热功率的出现时间t_p,发现季铵盐型金属卟啉2c对大肠杆菌生长代谢的抑制活性明显大于其它季铵盐型金属卟啉.     

Solvent effects on photophysical properties of copper and zinc porphyrins

The photophysics of Zn（tetraphenylporphyrin,TPP）, Zn（tetra-2,4,6-trimethylphenyl porphyrin, TMP）, Zn （tetra-（o-dichlorophenyl） porphyrin, TPPCI8）, Cu（tetraphenylporphyrin,TPP）, Cu（tetra-2,4,6-trimethyl- phenyl porphyrin,TMP）, and Cu（tetra-（o-dichlorophenyl） porphyrin, TPPCIE, TPPCI8） in several solvents have been investigated on steady state and time-resolved spectroscopy. The Cu（TPPCI8 ） is normal and shows no evidence of CT transition in the visible or near UV regions in nonpolar solvent. However, Cu（TPPCI8）shows a blue shift in the absorption spectrum and intramolecular CT bands at absorption spectra in polar solvent, which shows a fluorescence maximum emission at 650 nm and 8.4 ns lifetime. The reason can be attributed to two points. Firstly, the increase of solvent polarity can enlarge outer reorganisational energy, which is favorable to reduce the activation free energy of charger-transfer transition based on Marcus theory of electron transfer. Moreover, the internal heavy-atom effect on Cu（TPPCIE） is encouraging to stabilize the 2T1 state also, which increases the possibility of population to CT band from 2T1 state. This result is in accord with an earlier estimate of a 10 ns lifetime and CT absorption at 640 nm bands for the CT state of Cu （11） octethylporphyrins. Other possible reasons arousing unusual fluorescence like H-bonding, axial ligands, molecular aggregation are excluded.     

水溶性高分子金属卟啉络合物的合成及其与DNA作用的研究

利用荧光探针技术和圆二色谱等分析手段对两种水溶性高分子金属卟啉络合物同DNA的作用进行了初步研究．实验表明,所合成的高分子金属卟啉络合物在同DNA作用时存在有嵌入模式,金属卟啉络合物大的平面环疏水结构和亲水性基团的引入促进了这种作用．     

5-(4-对氯苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的催化性质研究

对金属卟啉催化性质的研究愈来愈引起人们的关注，尤其是与分子氧有关的催化反应〔１〕．该文研究了标题卟啉（Ｈ２Ｐ）及其６种配合物存在下，用分子氧氧化芳醛的催化过程，测定了反应体系的吸氧动力学曲线     

负载化金属卟啉化合物催化剂结构的表征──Ⅱ电子自旋共振和X─射线光电子能谱

使用电子自旋共振（ＥＳＲ）、Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）测定了金属卟啉及负载化金属卟啉化合物的结构．结果展示：载体与金属卟啉之间存在强相互作用，金属卟啉负载后中心金属离子电子云密度升高．聚合物和氧化物载体对金属卟啉的影响不尽相同，前者通过Ｐ－共轭效应作用，后者可能形成了一种新物种．     

氧化石墨烯负载四(4-羟基苯基)铁卟啉催化氧化乙苯

为了探究氧化石墨烯负载四(4-羟基苯基)铁卟啉的催化性能,通过π-π非共价键和氢键作用将四(4-羟基苯基)铁卟啉(Fe THPP)负载到氧化石墨烯(GO)上.用UV-Vis、FT-IR、XPS、BET、TG、SEM等技术对该催化材料进行表征.在160℃和0.8 MPa较佳反应条件下,用负载有0.50 mg Fe THP...     

金属卟啉在催化氧化反应中的研究进展

金属卟啉作为P-450酶的有效模拟物,因在仿生催化氧化体系中具有效率高、选择性好、条件温和等特点,备受人们关注.本文详细介绍了近年来金属卟啉配合物作为催化剂在氧化反应方面的应用,主要包括烷烃、烯烃、醇、酮等底物的氧化,并对可能的反应机理、活性物种进行了总结.最后,展望了金属卟啉在氧化反应中的挑战与前景.     

金属卟啉催化烷烃选择性氧化反应的研究进展

金属卟啉作为一种仿生催化剂,能够实现在温和条件下对分子氧的催化活化,在催化烷烃氧化反应中显现出巨大的潜力.本文总结了金属卟啉结构对烷烃选择性氧化结果的影响,并介绍了近期金属卟啉催化剂应用于烷烃氧化反应的研究进展,最后探讨了金属卟啉催化剂在催化烷烃选择性氧化反应中存在的问题及发展前景.