聚醚桥连二异羟肟酸单核和双核过渡金属配合物催化PNPP水解

Two polyether bridged dihydroxamic acids and their mono-and binuclear manganese(Ⅱ), zinc(Ⅱ) complexes have been synthesized and employed as models to mimic hydrolase in catalytic hydrolysis of p-nitrophenyl picolinate (PNPP). The reaction kinetics and the mechanism of hydrolysis of PNPP have been investigated. The kinetic mathematical model for PNPP cleaved by the complexes has been proposed. The effects of the different central metal ion, mono-and binuclear metal, the pseudo-macrocyclic polyether constructed by polyethoxy group of the complexes, and reactive temperature on the rate for catalytic hydrolysis of PNPP have been examined. The results showed that the transition metal dthydroxamates exhibited high catalytic activity to the hydrolysis of PNPP, the catalytic activity of binuclear complexes was higher than that of mononuclear ones, and the pseudo-macrocyclic polyether might synergetically activate H20 coordinated to metal ion with central metal ion together and promote the catalytic hydrolysis of PNPP.     

N，N，N′，N′-四丁基丙二酰胺从硝酸盐介质中萃取铈(Ⅲ)

Study on the extraction and separation of rare earth with new extractants is important in the rare earth chemistry and nuclear reprocessing. In this work， the extraction of Ce(Ⅲ) with N，N，N′，N′-tetrabutylmalonamide (TBMA) in toluene from nitrate media has been investigated. The effect of the concentration of nitric acid， TBMA and salt-ing-out agent (LiNO₃) and also the temperature on the distribution ratios was examined. The stoichiometries of the extracted complexes were determined to be Ce(NO₃)₃·3TBMA and Ce(NO₃)₃·4TBMA， respectively. The ap-parent extraction constants and the enthalpy of the extraction were calculated based on the extraction data， which are logK_ex1=3.97， logK_ex2=4.75 and Δ_rH_m^?=-31.25kJ·mol^-1， respectively. The IR spectra of the loaded organic phase supported the suggested extraction mechanism.     

液晶性芳香酰胺化合物的合成

合成了一系列炖粹以酰胺基为中心桥键的刚性芳香酰胺小分子化合物，并对其作了表征，发现其中有些化合物具有液晶性。酰胺键之间能形成很强的分子间氢键，使芳香酰胺小分子化合物的熔点很高，难于形成液成液晶态。研究发现，如果在这类化合物的中心苯环上引入合适的取代基以减弱分子间氢键，同时引入合适的末端基时，则可使芳香酰胺化合物生成液晶相的能力增强。     

N,N'-乙二水杨酰胺合铜(II)酸根和N,N'-1,2-丙二水杨酰胺全铜(II)酸根的双核Cu(II)-Fe(III)配合物的合成和磁性

本文合成了四个新型双核配合物、[Cu(samen)Fe(L)Cl]和[Cu(sampn)Fe(L)Cl]。经元素分析、IR, 电导、磁性测量等手段推定配合物具有酚氧桥结构, Cu(II)及Fe(III)的配位环境分别为平面四方及四角锥的构型, Fe(III)离子的自旋态S=3/2。测定了配合物[Cu(samen)Fe(L)Cl]的变温磁化率(4-300K), 参数J和θ值表明两个双核配合物中金属离子之间有中等程度的反铁磁性超交换作用和双核单元之间有弱的分子间相互作用。     

一种硫代酰胺基螯合功能纤维的研制

以腈纶纤维为起始原料,经乙二胺预交联后,以DMF作溶剂与硫化钠反应,合成了一种硫代酰胺功能基可达5.6mmol/g千纤维的含硫螯合功能纤维,利用红外光谱、硫含量测定等手段对这种功能纤维的结构进行了初步确定并探讨了溶剂、摩尔比以及时间、pH等对反应产物的影响.     

氨基酸N-羧酸内酸酐与胺反应的位阻效应

研究了σ-氨基酸的N-羧酸内酸酐(4-烷善2，5-二氧代噁唑啉)与胺缩合反应．用L-苯丙氨酸．L-缬氨酸，L-亮氨酸制得相应的N-羧酸内酸酐．并分别与二乙胺．叔丁胺．异丙胺．正丁胺反应．正丁胺与N-羧酸内酸酐仅分离得到酰胺，而叔丁胺或异丙胺得到的是脲酸和酰胺的混合物．二乙胺与N-羧酸内酸酐反应则仅得到脲酸衍生物．产率大于80％，具有制备价值．发现N-羧酸内酸酐4位取代基的位阻效应对反应的区域选择性具有一定的导向作用．大位阻基团导致产物中脲衍生物比例增加．     

酰胺型杯[6]芳烃聚合物的合成及其对阳离子的吸附性能

通过杯[6]芳烃六乙醚乙酯与多乙烯多胺进行氨解反应，合成了系列酰胺型杯[6]芳烃聚合物，井研究了它们的阳离子吸附性能．发现它们对软金属离子具有较高的吸附容量，其吸附能力与聚合物中杯芳烃的含量成正比，说明杯芳烃单元在吸附过程中有着决定性的作用，聚合物3c对Ag^ 有较好的选择性吸附能力。     

手性方酰胺配体的合成及催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

手性1，2-环己二胺和1，2-二苯基乙二胺分别与2倍以上物质的量的方酸二酯反应可得含C2对称的手性方酰胺配体4和6以及少量单取代产物5。当1，2-二苯基乙二胺与等物质的量的方酸二正丁酯的乙醇溶液在回流温度下反应时则得关环产物7。上述新配体可用于催化二乙基锌对醛的不对称加成反应，产物仲醇的化学得率和ee值分别为45％-98％和25％-71％，所有新配体的结构均被IR，^1H NMR，MS和元素分析所证实。     

磺酰胺类萃取剂对锌,镉的萃取性能

研究了２－（十二烷基苯磺酰胺）噻唑和２－（十二烷基苯磺酰胺）苯并噻唑萃取锌，镉的行为，研究表明，这两种萃取剂在一定的条件下，能有效地萃取锌（ＩＩ）和镉（ＩＩ）并采用斜率法探讨了它们以锌（ＩＩ）和镉（ＩＩ）的萃取机理。     

某些腈代及酰胺代多面体硼烷阴离子的电,热性质

本文合成了１１个新的腈代及酰胺代面体硼烷阴离子衍生物Ｍ「ＢｎＨｎ－１ＮＣＲ」和Ｍ「ＢｎＨｎ－１ＮＨ２ＣＯＲ」，并用ＩＲ，ＥＡ，ＵＶ表征其结构。通过对这些化合物的电导及差热性质的研究，揭示了其热稳定性规律和摩尔电导率的变化规律。