Investigation on the Performance of Supported Molybdenum Carbide for the Partial Oxidation of Methane

The performance of uspported and unsupported molybdenum carbide for the partial oxidation of methane (POM) to syngas was investgated.An evaluation of the catalysts indicates that bulk molybdenum carbied has a higher methane conversion during the initial stage but a lower selectivity to CO and H2/CO ratio in the products.The rapid deactivation of the catalyst is also a significant problem.However,the supported molybdenum carbide catalyst shows a much higher methane conversion,increased selectivity and significantly improved catalytic stability.The characterization by XRD and BET specific area measurements depict an improved dispersion of molybdenum carbide when using alumina as a carrier.The bulk or the supported molybdenum carbide exists in the β-Mo2C phase,while it is transformed into molybdenum dioxide postcatalysis which is an improtant cause of molybdenum carbide deactivation.     

Recent Results on Fast Flow Gas-Phase Partial Oxidation of Lower Alkanes

Recent experimental results and kinetic modeling of fast flow gas-phase oxidation of methane and other lower alkanes to methanol and other oxygenates are discussed,alongside with prospects and possible areas for applications of the processes.     

反应条件对Mo2C/Al2O3催化的POM制合成气的影响

考察了反应温度、气体空速和进料中CH4：O2比值对Mo2C／Al2O3催化的POM反应制合成气的影响．结果发现较高的温度具有较高的甲烷转化率、CO和H2的选择性；而在较低的温度下，对CO的选择性比对H2的影响更大．反应气体的空速较小时对于甲烷的转化率、CO和H2的选择性是有利的；而在较高的气体空速下，氢气的选择性则更低．进料中CH4：O2比值稍高于2：1时有利于获得高的甲烷转化率、CO和H2的选择性．并且还可以增加催化剂的稳定性．当CH4：O2比值低于2：1时．甲烷转化率、CO和H2选择性随反应的进行急剧下降．而当此比值调整到高于2：1时．转化率和选择件都可以得到恢复。     

A（n,4）与A（n,5）的精确公式与简单公式

设Ａ（ｎ,ｋ）表示不定方程ｋ∑ｉ＝１ｉｘｉ＝ｎ非负整数解的个数,给出了Ａ（ｎ,４）与Ａ（ｎ,５）的精确公式及求得应简单公式的方法。     

一种新的求值滴定法

本文提出的这种求值滴定法,只需要二组E-V数据,即可直接算出酸碱、沉淀、络合或氧化还原电位滴定中待测离子的浓度。     

PEO／EVA共混物的结构研究

ＰＥＯ以分散相形式存在于ＰＥＯ／ＥＶＡ共混物中，且具有部分相容性。Ｘ－射线衍射谱表明ＥＶＡ含有较强的ＰＥ衍射峰；ＰＥＯ／ＥＶＡ共混物既表现出ＰＥ的衍射峰也含有ＰＥＯ的晶面反射。随着ＰＥＯ的Ｍｎ的增加，ＰＥＯ／ＥＶＡ的Ｗｃ、ｘ增大且于时获得最大值：ＰＥ０／ＥＶＡ的Ｗｃ、ｘ值比纯ＰＥＯ的Ｗｃ、ｘ明显降低。     

甲烷部分氧化制合成气Ⅱ.镍系催化剂的反应结果

主要用第四周期金属元素的氧化物与Ａｌ２Ｏ３的复合氧化物催化剂上甲烷催氧化的结果证实了催化剂设计中的预测，（１）催化剂首先应能解离活化甲烷，（２）催化剂要能较快地活化Ｏ２分子，只有同时满足这两个条件，催化剂才可能有较好的甲部分氧化活性，第四周期元素中只有镍具有这样的性质，Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｌａ，Ｃａ，Ｚｎ等氧化物的添加可明显提高Ｎｉ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的甲烷部分氧化性能，其中Ｃｕ的助催化剂性能最好，催     

低浓度HPAM/AlCit交联体系的27Al NMR研究

用27Al NMR谱研究了高分子量低浓度的部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)与柠檬酸铝(AlCit)体系交联反应过程中Al的化学位移和Al的自旋-晶格弛豫时间的变化. 结果表明, HPAM与AlCit反应后, 与HPAM分子链上的羧基发生配位交联的Al的化学位移向低场移动, 而不参与交联反应的AlCit分子结构中Al的化学位移基本不变. HPAM/AlCit交联体系中存在三种形态的Al, 分别对应三种不同的自旋-晶格弛豫时间. 当HPAM的质量浓度≤200 mg/L时, HPAM与AlCit反应过程中交联态Al的自旋-晶格弛豫时间τ13随反应进行变小, HPAM与AlCit主要发生分子内交联反应. 当HPAM的质量浓度≥250 mg/L时, HPAM与AlCit反应过程中交联态Al的自旋-晶格弛豫时间τ13随反应进行变大, HPAM与AlCit主要发生分子间交联反应.     

在改进的Ni基催化剂上的甲烷部分氧化制合成气反应

 本文采用高温分解和焙烧硝酸盐的方法合成了一系列Ni基六铝酸盐催化剂BaNiyAl12-yO19-δ (y=0.1、0.3、0.6、0.9和1.0)，并对它们在甲烷部分氧化制合成气反应中的催化性能、催化剂表面积碳及活性组分Ni流失等情况进行了考察。结果表明，该催化剂对甲烷部分氧化制合成气反应具有较好的催化活性，在850 ℃，甲烷转化率和CO选择性分别可达92%和95%。并且催化剂BaNiyAl12-yO19-δ (y=0.3)在100小时的POM反应后，催化剂表面积碳很少，积碳量仅为样品净重的0.8%，特别是100小时反应后，催化剂表面活性组分Ni没有发生流失。这种低积碳量和无活性组分Ni流失与催化剂结构中Ni与相邻原子间的强相互作用有关。     

压力对甲烷部分氧化制合成气反应的影响

甲烷部分氧化制合成气是近年来催化界关心的课题之一，文献报导的工作多在常压下进行［１～４］．然而天然气和纯氧都有一定压力，且以合成气为原料的后续过程通常都在较高压力下操作，从节能的角度出发，研究加压甲烷部分氧化制合成气具有重要的实际意义［１，２］．我们...