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《分析测试技术与仪器》2013,19(1):63
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采用DFT/TDDFF计算和极化率的态求和方法研究了四氧杂卟啉二价正离子(TOP2+)B态(S2态)激发的共振拉曼(RR)光谱, 计算模型同时处理了A项和B项对拉曼极化率的贡献.用PBE1PBE、B3LYP、Cam-B3LYP、B3LYP-D3四种交换-相关泛函计算得到的RR光谱总体上相似,其中PBE1PBE和B3LYP 给出的RR 强度与实验吻合得更好一些. 对于全对称振动(A1g),其拉曼谱带相对强度的理论计算结果与实验一致;TDDFF计算表明: 相对于基态,TOP2+的B态沿υ2、υ6、υ7、υ8简正模式有较大的无量纲位移, 导致相应的RR带有较大的强度. 非全对称的B1g和B2g 模式通过B项机理增强,其强度比A1g模式小1~2个量级,与实验结果定性符合. 与实验相比,υ10模式(B1g)RR强度的理论值过小,而υ11模式(B1g)的理论值偏大;这可能是由于TOP2+的B-态(S2态)具有Jahn-Teller效应. 相似文献
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提出了一种既能满足属性平衡又能有效处理相似属性模式的新方法——改进的极大化整体判别认知诊断模型信息量指标法(MGCDI).对无结构型的属性,讨论定长CD-CAT的选题策略.研究结果表明,使用相同选题策略选题时,先选择可达矩阵的所有列对应的项目比不使用这些项目的诊断准确率高. 相似文献
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为了按照规范四阶累积量的绝对值有序分离出源信号,提出了一种新的基于粒子群优化的有序盲信号分离算法.本算法采用信号的规范四阶累积量作为代价函数,使用粒子群优化算法代替传统的梯度算法对代价函数进行优化,通过消源去相关方法从混合信号中消去已分离出的源信号成分,逐次按序提取出源信号,解决了梯度算法容易陷入局部极值而不能正确提取... 相似文献
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针对北疆某大型水利工程中倒虹吸出口2个平面闸门的振动问题,采用防水耐压防腐的三轴振动加速度传感器和INV303数据采集仪器,构成多通道水下振动测试系统,通过改变闸门的开度和流量,对A线1号闸门进行各运行工况下的振动监测,对B线2号闸门进行大流量下的振动监测.测试结果表明:2个闸门、闸墩、闸房等重要部位的振动参数与闸门开... 相似文献
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对RBAC的角色激活过程增加情景约束,建立了感知情景的存取控制策略;利用D ata-log逻辑语言来建立感知情景存取控制策略模型的形式化规范;使用一阶逻辑语言描述策略的一致性、完整性等性质,借助D atalog实现了一个控制策略自动决策原型系统。 相似文献
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本文重点阐述焊接工艺各规范参数对焊接质量的影响,主要从焊缝形状尺寸与焊接工艺规范参数的关系、焊缝与熔池的关系延伸到焊接工艺各规范参数与焊接质量的关系进行了详细的分析,揭示了焊接质量的关键在于焊接热输入的控制。 相似文献